Барьер - вращение
Cтраница 1
Барьеры вращения различных замещенных этана имеют порядок от 3 до 18 ккал / моль, причем достаточно очевидно, что величина барьера существенно зависит от объема заместителя, точнее, от перекрывания атомов, присоединенных к разным атомам углерода. [1]
Барьер вращения для пропана несколько вше, чем для этаиа, и составляет 3 4 ккап / молъ. Так как энергия каждого взаимодействия двух атомов водорода в заслоненной конформации составляет 1 ккал / моль, энергия взаимодействия метальной группы и атома водорода в заслоненной конформации пропана и следующих гомологов алкаиов может быть оценена вЗ 4 - 1 - 2 1 4 ккал / моль. [2]
Барьер вращения между конформациями А и Б очень велик и составляет 14 ккал / моль. Это объясняется тем, что в конформации А вакантная орбнталь очень сильно взаимодействует с одной из двух вырожденных ВЗМО циклопропанового кольца, а именно с той орбнталью ВЗМО ( 1), которая не имеет нулевого вклада от одного из атомов углерода ( молекулярные орбнтали циклопропана рассматрнаались в гл. [3]
Барьер вращения вокруг связи С - N для ацетамида составляет 71 кДж / моль, для моноалкиламидов уксусной кислоты - примерно 84 кДж / моль. При изучении ИК-спектров моноамидов гомологов уксусной кислоты был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [4]
Барьер вращения вокруг связи С-N в этих соединениях составляет примерно 105 кДж / моль. [5]
Барьер вращения ( 12 кДж / моль) в данном случае ( но далеко не всегда. [6]
Барьер вращения вокруг связи С-N может быть довольно значительным; так, для грег-бутилдиметиламина МезС - NMe2 энтальпия активации составляет 26 1 кДж / моль. [7]
Барьер вращения, разделяющий обе эти конформации, равен 20 - 30 кДж / моль. [8]
Барьер вращения rper - бутильной группы составляет, более 130 кДж / моль; это означает, что при комнатной температуре вращение практически отсутствует. В то же время окружение метильных групп неравноценно; две из них находятся в скошенном положении по отношению к хлорированному ядру, одна - в трансоидном. Соотношение скошенного и трансоидного продукта бромирования равно 6: 1, что свидетельствует о существенных различиях реакционной способности метильных групп, находящихся в разных положениях относительного хлорированного ядра. [9]
Барьеры вращения вокруг С-N - связи составляют около 80 кДж / моль. В ( Z) - конформа-ции существуют и моноалкиламиды уксусной кислоты. При изучении ИК-спектров моноамидов других алифатических кислот был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [10]
 |
Доля ( Z-формы в конформационном равновесии замещенных формамидов и тиоформамидов ХСН-NRR1 ( XO, S. [11] |
Барьер вращения вокруг связи SC-N в этих соединениях составляет примерно 105 кДж / моль. [12]
Барьеры вращения вокруг связи Si-С в таких соединениях равны 7 - 8 кДж / моль. Они сильно возрастают при переходе к пространственно затрудненным структурам. [13]
Барьер вращения вокруг связи С-N для ацетамида составляет 71 кДж / моль, для моноалкиламидов уксусной кислоты - примерно 84 кДж / моль. При изучении ИК-спектров моноамидов гомологов уксусной кислоты был сделан вывод, что в цисоидном положении друг относительно друга могут находиться группы, не большие, чем этильная и изопропильная. [14]
Барьер вращения вокруг связи С - N в этих соединениях составляет примерно 105 кДж / моль. [15]
Страницы: 1 2 3 4