Потенциальный барьер - внутреннее вращение
Cтраница 1
 |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса теплового движения. [1] |
Потенциальный барьер внутреннего вращения зависит от экер гин внутри - и межмолекулярного взаимодействия и определяется химической природой атомов, входящих в цепь, а также ее строением. Очень небольшие внутримолекулярные взаимодействия и энергии конформационных переходов ( 4 2 - 25 1 кДж / моль) позволяют отнести неполярные полиэтилен, полипропилен, полиизобу-тилен к гибкоцепным полимерам, статистический сегмент которых составляет 10 - 40 элементарных звеньев. Введение в макромолекулы полярных заместителей приводит к увеличению внутри-и межмолекулярного взаимодействия, поэтому поливинилхлорид. [2]
 |
Энергия активации вращения углеводородной цепи в зависимости от угла поворота звена.| Перемещение сегмента макромолекулы под действием направленного импульса, теплового движения. [3] |
Потенциальный барьер внутреннего вращения зависит от энер гии внутри - и межмолекулярного взаимодействия и определяется химической природой атомов, входящих в цепь, а также ее строением. Очень небольшие внутримолекулярные взаимодействия и энергии конформационных переходов ( 4 2 - 25 1 кДж / моль) позволяют отнести неполярные полиэтилен, полипропилен, полиизобу-тилен к гибкоцепным полимерам, статистический сегмент которых составляет 10 - 40 элементарных звеньев. [4]
Потенциальные барьеры внутреннего вращения, представляющие собой, собственно, энергии активации превращения одной конформаций в другую, могут быть в некоторых случаях тоже вычислены из термодинамических постоянных и из спектроскопических данных о вращательных энергетических уровнях. Ниже приведены результаты расчетов для некоторых простейших соединений. [5]
Потенциальный барьер внутреннего вращения в молекуле пропилена, равный около 8 кДж / моль [55], значительно больше изменения потенциальной энергии Фо взаимодействия молекулы с поверхностью при внутреннем вращении молекулы. [6]
Потенциальный барьер внутреннего вращения тиольной группы ( 1 2 ккал / молъ), потенциальный барьер псевдовращения пятичлен-ного кольца ( равный нулю, что соответствует свободному вращению), эффективный момент инерции для этого псевдовращения ( 18 9 - Ю 40 0 - сж2) и параметры для эмпирического уравнения ангармоничности подбирались таким образом, чтобы они находились в соответствии с экспериментальными значениями теплоемкости и энтропии. [7]
Величина потенциального барьера внутреннего вращения НОСЬ, так же как для Н2О2 и D2O2 принята равной Vo 4422 кал / моль. [8]
Ввиду низкого значения потенциального барьера внутреннего вращения, авторы [38] рассматривают метилдифторборан как молекулу со свободным внутренним вращением. [9]
Относительно малая высота потенциального барьера внутреннего вращения молекул кремнийорганических соединений, что связано со сравнительно низкой плотностью энергии связи. [10]
Величина rtyn определяется потенциальными барьерами внутреннего вращения в молекуле полимера. [11]
Величина riyn определяется потенциальными барьерами внутреннего вращения в молекуле полимера. [12]
Вывод Уилсона таков: Потенциальный барьер внутреннего вращения по крайней мере в случае, когда одна из групп несет только водородные атомы, должен некоторым образом представлять свойство, присущее самой осевой связи, и не должен быть обязан в сколько-нибудь значительной мере прямым силам между примыкающими к ней атомами или теми частями электронного облака, которые относительно удалены от этой связи. А из того, что распределение электронов в и вблизи осевой связи должно играть главную роль, вытекает, что квантово-механическое описание этой ситуации ( situation) следует теперь пересмотреть [ там же, стр. [13]
Следует заметить, что потенциальные барьеры внутреннего вращения в цепной молекуле должны быть в конденсированной фазе меньше, чем в гипотетическом случае изолированной цепной молекулы. Поэтому цепная молекула в конденсированной фазе должна быть гибче, чем это следовало бы ожидать из рассмотрения ее в изолированном состоянии. [14]
Следовательно, спектроскопические данные о величине потенциального барьера внутреннего вращения, получаемые путем исследования молекул в газовой фазе, не могут быть непосредственно использованы в случае полимеров, существующих всегда в виде конденсированной фазы. [15]
Страницы: 1 2 3 4