Потенциальный барьер - внутреннее вращение
Cтраница 3
Обратный порядок термодинамической устойчивости ароматического соединения и его валентного изомера с увеличением температуры авторы работы [125] объясняют понижением потенциального барьера внутреннего вращения пен-тафторэтильной группы в бензоле Дьюара по сравнению с ароматическим соединением. [31]
Во втором случае гибкость молекулы определяется разностью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [32]
Для точного расчета необходимо знать геометрические параметры рассматриваемой молекулы, значения всех фундаментальных частот в колебательном спектре и высоту потенциального барьера внутреннего вращения. [33]
Для точного расчета необходимо знать геометрические параметры рассматриваемой молекулы, значения всех фундаментальных частот в колебательном спектре и высоту потенциального барьера внутреннего вращения. [34]
А в 1938 г. Кистяковский и сотрудники [16], проделав преце-зионное определение теплоемкости этана, экспериментально установили, что высота потенциального барьера внутреннего вращения равна в нем 2 75 ккал / моль. Спустя 10 лет в результате исследования инфракрасного спектра этана впервые было получено определенное спектроскопическое доказательство, что С2Нв принадлежит к точечной группе Z) 3d [ 17, стр. [35]
Во втором случае гибкость молекулы определяется раз но-стью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [36]
В этой теории наличие барьера внутреннего вращения учитывается тем, что гибкость цепи выводится из перераспределения расположений отдельных звеньев за счет их поворотов с переходом через потенциальный барьер внутреннего вращения при сохранении внутренней энергии всей цепной молекулы. [37]
Погрешности в значениях термодинамических функций Н2О2, приведенных в табл. 16 ( II), при температурах менее 1000 К обусловлены главным образом неточностью принятого значения высоты потенциального барьера внутреннего вращения V0, а при более высоких температурах - неучетом ангармоничности колебаний, центробежного растяжения молекул и взаимодействия колебаний и вращения. Кроме того, во всем интервале температур заметная погрешность в значениях термодинамических функций Н2О2 обусловлена неточностью принятых значений структурных параметров и основных частот молекулы. Общая погрешность в значениях Ф г при 298 15, 3000 и 6000 К оценивается в 0 20, 0 75 и 1 50 кал / моль-град, соответственно. [38]
В процессе деформации полимера ( образованного в пачки, надмолекулярные структуры или глобулярного строения) межмолекулярное взаимодействие может привести к изменению свойств самих макромолекуляр-ных цепей и повлиять на возможность преодоления потенциальных барьеров внутреннего вращения в молекулах. Это обусловлено тем, что возможность преодоления потенциальных барьеров определяется не только внутримолекулярными силами, но и взаимодействием с атомными группами соседних молекул, а это взаимодействие может изменяться при перегруппировках звеньев цепных молекул самих макромолекулярных цепей в процессе деформации. Ограничение свободы движения макромолекул из-за необходимости преодоления потенциальных барьеров в процессе деформации обусловливает сильную зависимость времени релаксации от параметров состояния полимера. [39]
В процессе деформации полимера ( образованного в пачки, надмолекулярные структуры или глобулярного строения) межмолекулярное взаимодействие может привести к изменению свойств самих макромолекуляр-ных цепей и повлиять на возможность преодоления потенциальных барьеров внутреннего вращения в молекулах. Это обусловлено тем, что возможность преодоления потенциальных барьеров определяется не только-внутримолекулярными силами, но и взаимодействием с атомными группами соседних молекул, а это взаимодействие может изменяться при перегруппировках звеньев цепных молекул самих макромолекулярных цепей в процессе деформации. Ограничение свободы движения макромолекул из-за необходимости преодоления потенциальных барьеров в процессе деформации обусловливает сильную зависимость времени релаксации от параметров состояния полим: ера. [40]
Однако это, с одной стороны, вообще невозможно, так как полимеры не переходят в газообразное состояние, а с другой стороны, и недостаточно, ибо в указанном подходе не учитываются потенциальные барьеры внутреннего вращения, возникающие в результате проявления межмолекулярных сил сцепления. [41]
В 1933 г. было найдено, что расчетная и экспериментальная [14] величины ( 0 315 ккал / моль 20 %) прекрасно согласуются между собою, чем, следовательно, подтверждалась и высота потенциального барьера внутреннего вращения в этане, найденная Эйрингом. [42]
 |
Общая модель полимерного тела Каргина-Слонимского. [43] |
Упругость моделируется пружиной с жесткостью k Последовательно к ней присоединяется элемент Кельвина-Фойхта - Мейера, передающий высокоэластическую деформацию. Величина г1 отражает наличие потенциального барьера внутреннего вращения, который препятствует мгновенному изменению формы макромолекул. Вслед за высокоэластическим элементом следует демпфер, характеризуемый коэффициентом вязкости г. Константа г учитывает межмолекулярные связи, проявляющиеся во взаимодействии между сегментами различных макромолекул. [44]
Во-вторых, точность определения адсорбционным методом потенциальных барьеров внутреннего вращения для относительно легких волчков, таких, как метильная группа, низка. Поэтому адсорбционный метод определения потенциальных барьеров внутреннего вращения практически применим только для ограниченного круга молекул. Это ограничение, по-видимому, является основным недостатком этого метода. [45]
Страницы: 1 2 3 4