Cтраница 4
Хорошо известны и широко применяются неионогенные поверхностно-активные вещества, не содержащие полиоксиэтиленовой цепи, а именно сложные эфиры Сахаров-маннита и сорбита. Представителями таких веществ являются так называемые спаны. Они производятся, по-видимому, в виде смесей сложных эфиров, в молекулах которых остаток сорбита частично этерифици-рован жирной кислотой и частично дегидратирован еще до этерификации, в результате чего образуются циклические внутренние эфиры моно - и диангид-росорбитов. Эти соединения недостаточно растворимы для того, чтобы их можно было применять в качестве поверхностноактивных веществ, и поэтому желательно получать продукты, в которых на каждый остаток сорбитана приходится одна жирная ациль-ная группа. [46]
В настоящем исследовании была поставлена задача выяснить, какое влияние на трехмерную полимеризацию оказывают тип двойной связи и ее расположение в молекуле мономера. Наряду с этим предполагалось установить взаимное влияние отличающихся по химической структуре непредельных функциональных групп, расположенных на различном расстоянии одна от другой. Для выяснения этих вопросов были синтезированы и охарактеризованы следующие соединения: а) карбоксиаллиловые эфиры моно - и диэтиленгликоля, б) аллилмет-акриловые эфиры моно -, ди - и триэтиленгликоля, в) аллилкарбокси-аллиловые эфиры этиленгликоля, г) метакрилкарбоксиаллиловые эфиры моно -, ди - и триэтиленгликоля. [47]
Льюиса возникают из-за различий в стехиометрич. С водой и др. кислородсодержащими соединениями возможно образование нескольких типов комплексов различного стехиометрич. Так, BF3 образует с водой и эфирами моно - и дигидраты и мопо - и диэфираты, из к-рых монопроизводные более активны. [48]
Льюиса возникают из-за различий в стехиометрич. С водой и др. кислородсодержащими соединениями возможно образование нескольких типов комплексов различного стехиометрич. Так, BF3 образует с водой и эфирами моно - и дигидраты и моно - и диэфираты, из к-рых монопроизводные более активны. Аналогичная ситуация возникает при взаимодействии А1С13 с различными кислород -, азот - и серусодержа-щими соединениями, из к-рых комплексы 1: 1 наиболее активны. За пределами нек-рого значения соотношения катализатор: сокатализатор ( чаще всего 2 или 3) создается избыток основания, к-рое является агентом обрыва цепи. Вопрос о том, какие из комплексов участвуют в инициировании данной системы - все возможные или только нек-рые из них, один из самых сложных при изучении механизма К. [49]
Рассматриваются основные кинетические закономерности цепного окисления органических веществ в жидкой фазе. Обсуждаются механизмы окисления первичных и вторичных спиртов, а также цикло-гексанола, пути образования кислот при окислении алифатических кетонов и альдегидов, количественные характеристики этих процессов. Большое внимание уделено окислению ароматических альдегидов и взаимодействию с ними надкислот. Излагаются данные по механизму и кинетике окисления простых эфиров ( алифатических, циклических и эфиров бензи-лового ряда), а также эфиров моно - и дикарбоновых кислот. [50]
Берлин и другие [309] исследовали трехмерную полимеризацию диметакриловых эфиров гликолей. Было показано, что скорость трехмерной полимеризации возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в исходном эфире. Образование трехмерного ( у-полимера) происходит через стадию образования разветвленного, растворимого, содержащего двойные связи [ 3-полимера. Дикарбок-сиаллиловые эфиры моно - и диэтиленгликоля, аллилкарбокси-аллиловый эфир этиленгликоля характеризуются значительно меньшей полимеризационной активностью, чем аллилметакри-ловые эфиры моно - и диэтиленгликолей, триэтиленгликоля, ме-такрилкарбоксиаллиловые эфиры моно -, ди - и триэтиленглико-лей. При 100 без инициатора полимеризация протекает крайне медленно, заметно ускоряясь в присутствии 1 5 % перекиси бензоила. Диаллилмалеинат полимеризуется с наибольшей скоростью. Дринберг и другие [313] показали, что нерастворимый полимер при полимеризации димета-крилата триэтиленгликоля образуется непосредственно после индукционного периода. [51]
Берлин и другие [309] исследовали трехмерную полимеризацию диметакриловых эфиров гликолей. Было показано, что скорость трехмерной полимеризации возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в исходном эфире. Образование трехмерного ( у-полимера) происходит через стадию образования разветвленного, растворимого, содержащего двойные связи [ 3-полимера. Дикарбок-сиаллиловые эфиры моно - и диэтиленгликоля, аллилкарбокси-аллиловый эфир этиленгликоля характеризуются значительно меньшей полимеризационной активностью, чем аллилметакри-ловые эфиры моно - и диэтиленгликолей, триэтиленгликоля, ме-такрилкарбоксиаллиловые эфиры моно -, ди - и триэтиленглико-лей. При 100 без инициатора полимеризация протекает крайне медленно, заметно ускоряясь в присутствии 1 5 % перекиси бензоила. Диаллилмалеинат полимеризуется с наибольшей скоростью. Дринберг и другие [313] показали, что нерастворимый полимер при полимеризации димета-крилата триэтиленгликоля образуется непосредственно после индукционного периода. [52]