Cтраница 3
При получении моноаддуктов акрилонитрила или метилвинилкетона реакционную смесь оставляют на ночь, при получении моноаддуктов эфиров акриловой кислоты - на 24 ч ( при синтезе бис-аддуктов время удваивают), после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме. [31]
![]() |
Присоединение галогеноводородов к винилогам карбонильных соединений. [32] |
При наличии в С - Н - кислотном компоненте нескольких ре-акционноспособных водородных атомов, кроме моноаддукта, могут получаться более сложные продукты присоединения. Моно-аддукт обычно удается получить с хорошим выходом, если брать избыток С - Н - кислотного компонента или проводить реакцию в разбавленных растворах. [33]
В присутствии РаО6 [151, 152] или фосфорных кислот на носителях [153-168, 170-172] процесс обычно не останавливается на образовании моноаддукта и в продуктах реакции содержатся также ди -, три - и высшие алкилзамещенные. Наиболее эффективными катализаторами этих процессов, ведущими их с высокой активностью и селективностью, являются молекулярные комплексы фосфорных кислот ( особенно ортофосфорной) с трехфтористым бором или трех-хлористым алюминием. В присутствии этих катализаторов алкилирование бензола и его производных проводится в жидкой фазе при температурах порядка 20 - 120 С ( чаще 50 - 60 С) и нормальном давлении. Согласно данным Топчиева, жидкий комплекс НзР04 ВРз обладает большими преимуществами перед контактами, применяемыми в промышленности. Этот комплекс более активен, чем А1С1з, HaSO4, молекулярные комплексы ВРз с серной, уксусной кислотами, метанолом и этанолом, также и в реакциях алкилирования парафинов олефинами. [34]
Если в С - Н - кислотной компоненте имеется несколько реакционно-способных водородных атомов, то, кроме моноаддукта, могут получаться и более сложные аддукты. Моноаддукт обычно удается получить с хорошим выходом, используя С - Н - кислотную компоненту в избытке или применяя ее в разбавленных растворах. [35]
Значительный интерес представляют реакции Мп ( СО) 5СН3 и Мп ( СО) 5С6Н5 с бутадиеном [39], при которых образуются моноаддукты. [36]
В выбранных условиях присоединение N-окисей ацето -, бензо - и л-нитробензонитрилов к метил -, этил - и фенилацетиленам происходит с преимущественным образованием моноаддуктов. [37]
В выбранных условиях присоединение N-окисей ацето -, бензо - и ж-нитробензонитрилов к метил -, этил - и фенилацетиленам происходит с преимущественным образованием моноаддуктов. [38]
![]() |
Прибор для получе-ния монооксиметиленового продукта альдольной конденсации из форма. [39] |
Присоединение происходит во время медленного стенания смеси по колонке, наполненной стеклянными бусинками и ( поскольку ацетон присутствует в большом избытке) приводит к моноаддукту. Реакция прекращается, и обратная реакция предотвращается вследствие нейтрализации щелочи кислотой, содержащейся в колбе. Избыток ацетона вновь испаряется и вступает в реакцию со следующей порцией формальдегида. [40]
Присоединение происходит во время медленного отекания смеси по колонке, наполненной стеклянными бусинками и ( поскольку ацетон присутствует в большом избытке) приводит к моноаддукту. Реакция прекращается, и обратная реакция предотвращается вследствие нейтрализации щелочи кислотой, содержащейся в колбе. Избыток ацетона вновь испаряется и вступает в реакцию со следующей порцией формальдегида. [41]
Радикальное присоединение тиолоь к ацетиленам с различными заместителями ( например, алкил, арил, карбоксил, п-оксиалкил, и-галогеналкил, алкокси - и алкилтио -) протекает легко, причем образуются моноаддукты, диаддукты или и те и другие и зависимости от относительных количеств исходных веществ. Обычно первая молекула тиола присоединяется легче, чем вторая. Только моноаддукти получаются ил диметилового яфира апетилсн-дикарболовой кислоты и этантиола [ 1701, п-метоксифенилацетилспа и тиолуксусной кислоты [ 1711, З - метил - З - окси-1 - бутинилэтилового эфира и эти. Присоединение нерпой молекулы тиола протекает против правила Марконникова с образованием аномального продукта реакции. [42]
Радикальное присоединение тиолов к ацетиленам с различными заместителями ( например, алкил, арил, карбоксил, а-оксиалкил, - а-галогеналкил, алкокси - и алкилтио -) протекает легко, причем образуются моноаддукты, диаддукты или и те и другие в зависимости от относительных количеств исходных веществ. Обычно первая молекула тиола присоединяется легче, чем вторая. Присоединение первой молекулы тиола протекает против правила Марковникова с образованием аномального продукта реакции. [43]
Если в С - Н - кислотной компоненте имеется несколько реакционно-способных водородных атомов, то, кроме моноаддукта, могут получаться и более сложные аддукты. Моноаддукт обычно удается получить с хорошим выходом, используя С - Н - кислотную компоненту в избытке или применяя ее в разбавленных растворах. [44]
Если в С - Н - кислотном компоненте имеется несколько реакциониоспособиых водородных атомов, то, кроме продукта моиоприсоединения, могут получаться и более сложные аддукты. Моноаддукт обычно удается получить с хорошим выходом, если использовать избыток С - Н - кислотного компонента или проводить реакцию в разбавленных растворах. [45]