Cтраница 2
При моноалкилировании натриймалонового эфира 1-хлор - 3-йодпропаном можно было бы ожидать получения диэтилового эфира f - хлорпропилмалоновой кислоты, поскольку замещение должно было бы привести к разрыву более реакционноспО Собной связи между атомами углерода и йода. Однако растворимый в спирте йодистый натрий, образовавшийся в результате реакции, частично превращает хлороэфир в соответствующее йодистое соединение. [16]
При моноалкилировании р-дикарбонильных соединений часто образуются диалкилпроизводные, даже если взяты эквимоляр-ные количества реагентов; в этом случае соответствующая доля карбонильного соединения не вступает в реакцию. Разделение реакционной смеси ( исходное вещество, моно - и диалкилпроизводные) особенно затруднено при работе с низшими продуктами алкилирования. [17]
Сопоставление скоростей моноалкилирования в системах Д, Е и Ж позволяет предположить, что под влиянием 50 % - ыого водного КОН в присутствии ТЭБА-С1 ( система Ж) процесс протекает в основном через К А - и Q А -, которые образовались в результате гетерогенных взаимодействий с КОН и Q ОН, соответственно. Иными словами, в присутствии 50 % - ного водного КОН без катализатора реакция идет по стадиям ( а - е), в присутствии 50 % - ного К2СО3 ТЭБА-С1 - по стадиям ( б - д), а в присутствии 50 % - ного водного КОН Q С1 - - по всем маршрутам. [18]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты мо-но - и диалкилирования) может быть связано с трудностями. [19]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях, В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты моно - и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути ( см. получение моноалкилмалоновых эфиров через щавелевокарбоновые; стр. [20]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты моно1 и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути ( см. получение моноалкилмалоновых эфиров через щавелевокарбоновые; стр. [21]
Образующиеся при моноалкилировании N-алкиламинокисло-ты также существуют в виде биполярных ионов, однако при добавлении в реакционную смесь основания возможно, как и в случае аминов, исчерпывающее алкилирование до N. N N-триалкиламинокислот, цвиттер-ионы которых называются бетаинами. Простейший бетаин - производное глицина - был впервые обнаружен в соке столовой свеклы Beta vulgaris, название которой и послужило основой для наименования всей группы аналогично построенных соединений. [22]
К сожалению, моноалкилирование редко происходит так однозначно, как это представлено уравнениями ( 16 - 19) и ( 16 - 20) или ( 16 - 21) в тех случаях, когда в продукте моноалкилирования имеются а-водородные атомы, расположенные таким образом, что оказывается возможным диалкилирование. На практике реакция ацетоуксусного эфира ( или диэтилмалоната) с 1 молем этилата натрия и 1 молем йодистого метила приводит к трудноразделимой смеси исходного эфира и продуктов его моно - и диметилирования. Лучшие результаты достигаются в тех случаях, когда вводятся алкильные группы большего размера, так как физические свойства исходных веществ и продуктов моно - и диалкилирования при этом существенно различны. Диалкилирование обычно подавляется вследствие большого объема продукта моноалкилирования. [23]
К сожалению, моноалкилирование редко происходит так однозначно, как это представлено уравнениями ( 16 - 19) и ( 16 - 20) или ( 16 - 21), в тех случаях, когда в продукте моноалкилирования имеются а-водородные атомы, расположенные таким образом, что оказывается возможным диалкилирование. На практике реакция ацетоук-сусного эфира ( или диэтилмалоната) с 1 молем этилата натрия и 1 молем йодистого метила дает трудноразделимую смесь исходного эфира и продуктов его моно - и диметилирования. Диалкилирование обычно подавляется вследствие большого объема продукта моноалкилирования. [24]
К сожалению, моноалкилирование редко происходит так однозначно, как это представлено уравнениями ( 16 - 19) и ( 16 - 20) или ( 16 - 21) в тех случаях, когда в продукте моноалкилирования имеются а-водородные атомы, расположенные таким образом, что оказывается возможным диалкилирование. На практике реакция ацетоуксусного эфира ( или диэтилмалоната) с 1 молем этилата натрия и 1 молем йодистого метила приводит к трудноразделимой смеси исходного эфира и продуктов его моно - и диметилирования. Лучшие результаты достигаются в тех случаях, когда вводятся алкильные группы большего размера, так как физические свойства исходных веществ и продуктов моно - и диалкилирования при этом существенно различны. Диалкилирование обычно подавляется вследствие большого объема продукта моноалкилирования. [25]
Этот способ применяют для моноалкилирования кетоиов в а-ло-лоясеиие. Он имеет преимущества перед алкилированием через стадии образования енамниа ( кетой вторичный амии), так как при этом ае происходит побочного алкилнроваиия еиамина по атому азота. [26]
В то же время продукты моноалкилирования (2.73), по данным [219], соответствующих тиофенов не дают. [27]
Аналогично можно превращать в продукты моноалкилирования также ена-мины простых альдегидов и кетонов. [28]
Не всегда превращение останавливается на стадии моноалкилирования. [29]
Заметим, что первоначально образующийся продукт моноалкилирования претерпевает далее внутримолекулярное 5 2-замещение оставшегося атома брома с замыканием цикла. [30]