Моноалкилфенол
Cтраница 3
При алкилировашш фенола а-олефинами крекинга парафина в присутствии катализатора КУ-2 получающиеся в основном моноалкилфенолы с радикалами из 14 - 18 углеродных атомов дают очень вязкие, плохо растворимые в масле соли алкилсалициловых кислот. [31]
 |
Выход 4 - ТБФ в зависимости от времени работы катионита КУ-2. 1. 0 - 3 часа. 2. 3 - 5 часов. 3. 5 - 12 часов. 4. 12 - 48 часов. [32] |
Влияние температуры на процесс алкилирования показано на рис. 5 и 6 в виде зависимости выходов моноалкилфенолов и 4 - ТБФ от остаточного содержания фенола в алкилате. С повышением температуры выход 4 - ТБФ и моноалкилфенолов возрастает. [33]
При жидкофазном процессе более часто используют фосфорную и полифосфорную кислоты [90, 91], в присутствии которых выход моноалкилфенолов достигает 90 %, если в исходной смеси соотношение спирт: фенол не превышает эквимольного. В присутствии хлористого цинка фенол и спирты легко реагируют при 180 С. [34]
Способность катализаторов селективно ускорять реакцию дис-пропорционирования была использована в процессах переалкили-рования, что позволило получить ряд ценных моноалкилфенолов. [35]
Поэтому при повышении активности катализатора, температуры и продолжительности реакции в получаемой смеси может значительно возрасти содержание моноалкилфенола. Так, в сравнении с алкили-рованием бензола ( см. рис. 72) максимум моноалкилфенола в кинетическом режиме процесса составляет 50 % ( мол. При целевом синтезе моноалкилфенолов это позволяет работать при сравнительно небольшом избытке фенола по отношению к олефину ( р 0 8 - 0 95) и даже при их экви-мольном количестве. Селективность еще более возрастает в том случае, когда побочно образовавшиеся диалкилфенолы подвергают переалкилированию с фенолом по записанной выше реакции. [36]
Поэтому при повышении активности катализатора, температуры и продолжительно: реакции в получаемой смеси может значительно возрасти удержание моноалкилфенола. [37]
Продукты алкилирования фенола а-олефинами С8 - С1г разделяют методом жидкостной колоночной хроматографии на группы о - и n - моноалкилфенолов ( см. разд. Газо-жидкостное хрома-тографирование выделенных групп алкилфенолов в виде их простых метиловых или триметилсилиловых эфиров осуществляют на капиллярной колонке с неполярной жидкой фазой. Достигают разделения моноалкилфенолов на компоненты, в которых оксифениль-ный радикал присоединяется к различным атомам углерода алкильного радикала. [38]
Прежде всего необходимо было выяснить возможность разделения такой сложной смеси на различные типы алкилфенолов, в частности на полиалкилфенолы и моноалкилфенолы. [39]
 |
Выход 4 - ТБФ в зависимости от времени работы катионита КУ-2. 1. 0 - 3 часа. 2. 3 - 5 часов. 3. 5 - 12 часов. 4. 12 - 48 часов. [40] |
Как видно из рис. 3, выход моноалкилфенолов зависит от остаточного содержания фенола в алкилате и времени работы катионита. С увеличением времени работы катионита выход моноалкилфенолов повышается, причем особенно резко в первые часы работы катионита. Затем повышение выходов замедляется и примерно после 12 часов работы выхода достигают максимума и практически не изменяются при дальнейшей работе. Данные, приведенные на рис. 4-показывают, что выход 4 - ТБФ еще сильнее зависит от времени работы катионита и после 12 часов работы также достигает максимального значения. [41]
Как видно из рис. 20, фракция вторичных октилфенолов в описанных в разд. SE-30 может быть разделена на группы: моноалкилфенолы и октилфениловые эфиры, ди - и триоктилфенолы. Наличие более длинного алкильного радикала усложняет разделение и для широких фракций алкилфенолов, полученных, в частности, алкилированием фенола фракцией а-олефшгов С9 - С20, возможен газо-жидкостной хроматографическип анализ фракционного состава моноалкилфенолов в свободном виде ( см. разд. С: 1 - анализ компонентного состава в виде их менее полярных производных - простых эфиров ( см. разд. [42]
 |
Выход 4 - ТБФ в зависимости от времени работы катионита КУ-2. 1. 0 - 3 часа. 2. 3 - 5 часов. 3. 5 - 12 часов. 4. 12 - 48 часов. [43] |
Влияние температуры на процесс алкилирования показано на рис. 5 и 6 в виде зависимости выходов моноалкилфенолов и 4 - ТБФ от остаточного содержания фенола в алкилате. С повышением температуры выход 4 - ТБФ и моноалкилфенолов возрастает. [44]
Деалкилирование в присутствии кислотных катализаторов находит применение в промышленности, в частности при разделении близкокипящих метилфенолов через алкилпроизводные. Диспропорционирование используют для снижения выхода полиалкилфе-нолов в процессах получения моноалкилфенолов. С этой целью обычно осуществляют рецикл полиалкилфенолов при алкилирова-нии фенола. Полагают [266], что в условиях кислотного катализа деалкилирование и диспропорционирование протекают по карбо-н-ийионному механизму. [45]
Страницы: 1 2 3 4