Cтраница 2
При их расщеплении получаются главным образом монокетоны и частично р-дикетоны. [16]
Дикетоны 1М занимают промежуточное место между монокетонами, которые не реагируют с солянокислым фенилгидразином и альдегидами, которые легко с ним конденсируются. Дифенилгидразон диацетила, плавящийся при 239, получается при 1-часовом нагревании компонентов в водном растворе на водяной бане. [17]
Подобно р-дикарбонильным соединениям, можно алкилировать и монокетоны или нитрилы. В соответствии с их меньшей кислотностью здесь приходится работать с амидом натрия или тилатом калия. [18]
Метод применим также для восстановления дикетонов в монокетоны. [19]
Этим было однозначно доказано, что как монокетоны ( VIII) и ( IX), так и исходные изомерные дикетоны ( VI) и ( VII) имеют перевернутую структуру. [20]
Подобно аналогичной полосе в спектрах моноальдегидов и монокетонов, эта полоса гипсохромно смещается в результате замещения метальными группами и отрицательной сольватохромии под влиянием полярных растворителей. За счет сопряжения с другими связями СС эта полоса смещается в сторону красной области, аналогично полосе большой интенсивности, однако медленнее, чем последняя, так что она перекрывается этой полосой в более длинных сопряженных системах. [21]
Получены экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что алифатические, жирно-ароматические и ароматические монокетоны, в отличие от антрахинона, реагируют как с амино -, так и с амидными группами макромолекул ПК. [22]
На рис. 48 - 55 представлены кривые кругового дихроизма стероидных монокетонов I-XXII [7], которые отличаются друг от друга положением кетогруппы в кольцах, а также свойствами и положением заместителей в молекуле. [23]
ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН - с Со2 ( СО) 8 с образованием иона Со ( СО) 4 -, который экстрагируется в органический слой. [24]
В основе многочисленных способов получения симметричных 1 4-дикетонов лежит димеризация монокетонов с участием а-уг-леродных атомов. Литиевые производные М М - диметилгидразонов кетонов, которые являются эквивалентами енолятов ( см. разд. [25]
В основе многочисленных способов получения симметричных 1 4-дикетонов лежит днмерпзация монокетонов с участием а-уг-леродных атомов. Литпевые производные М М - диметилгидразонов кетонов, которые являются эквивалентами енолятов ( см. разд. [26]
При сухой перегонке ториевых солей двухосновных карбоновых к-т наряду с монокетонами образуется и нек-рое количество циклич. [27]
Процессы фрагментации ( а-разрыв, перегруппировка Мак-Лафферти), отмеченные для монокетонов, наблюдаются и в случае 5-дикетонов. Выброс кетена, очевидно, является следствием перегруппировки Мак-Лафферти. В случае С-алкилацетилацетонов последняя может проходить и за счет Н - атома С-алкильной группы с выбросом алкена. [28]
Кривая кругового дихроизма дикетона представляет собой просто сумму кривых кругового дихроизма соответствующих монокетонов. [29]
Ацилирование ароматических и гетероциклических соединений, как известно, обычно приводит к монокетонам независимо от соотношения реагентов. Это объясняется дезактивирующим эффектом ацильной группы, который еще более усиливается вследствие образования комплекса с кислотой Льюиса, используемой в качестве конденсирующего агента. Кроме того, комплексы алкиларилкето-нов с льюисовскими кислотами в ряде случаев плохо растворимы в обычных растворителях и выводятся из сферы реакции. По этим причинам образование дикетонов при ацилировании ароматических соединений или их моноацилзамещенных наблюдается лишь в некоторых особых случаях. [30]