Cтраница 2
![]() |
Схема цепей обычного полимера ( а, блок-сополимера ( б и привитого сополимера ( в. [16] |
Такое чередование отдельных звеньев мономеров в цепи макромолекулы обусловлено различной скоростью полимеризации отдельных мономеров, причем содержание более активного мономера и макромолекуле выше, чем менее активного, что ведет к изменению состава реакционной смеси, а следовательно, к изменению состава сополимера. Поэтому возможность регулирования свойств получаемого продукта при обычных способах сополимеризации затруднительна. [17]
Известны способы, с ломощью которых могут быть получены сополимеры заданного состава; например, можно в процессе сополи-меризации непрерывно добавлять более активный мономер, поддерживая постоянной его концентрацию в реакционной смеси. [18]
Анализ полученных данных показывает, что в присутствии растворов хлористого алюминия в нитробензоле и нитрометане в реакцию в первую очередь вовлекается более активный мономер - а-метилстирол; при этом образуется смесь его ди -, три - и тетраме-ров и более высокомолекулярных продуктов полимеризации. [19]
Если различие в активности мономеров очень большое, то для получения сополимера с желаемым составом следует непрерывно вводить в реакционную смесь более активный мономер. [20]
При изучении совместной реакции е-калролактама с гексамети-лендиаммонийазелаинатом Харитонов, Фрунзе, и Коршак [11] обнаружили, что в первую очередь в реакцию поликонденсации вступает более активный мономер - в данном случае гексаметилендиам-монийазелаинат. Впоследствии, к концу реакции, состав исходной смеси и образующегося сополимера становится одинаковым. [22]
![]() |
Зависимость среднего числа звеньев L L в блоке. [23] |
Состав сополимера в общем случае ( кроме азеотроп-ных систем) отличается от состава мономерной смеси, поэтому последний в ходе процесса изменяется: содержание более активного мономера падает, менее активного - растет. Точное интегрирование ур-ния ( 1), необходимое для расчета суммарного состава сополимера при высоких степенях превращения, в общем виде невозможно. [24]
Для получения однородного по составу сополимера необходимо сохранять постоянное соотношение мономеров с глубиной процесса, что достигается постоянным добавлением в реакционную смесь рассчитанных количеств более активного мономера. Например, при сополимеризации ВХ с ви-нилацетатом вводят ВХ [256], а при сополимеризации ВХ с 2-этилгексилакрилатом вводят эфир акриловой кислоты. [25]
Следует заметить, что при сополимеризации, в которой принимают участие мономеры, резко различающиеся по реакционной способности, в начальный момент происходит гомополимеризация более активного мономера, а затем полимеризуется менее активный мономер в присутствии другого гомополимера. В отсутствие реакции обмена такая реакция привела бы к образованию смеси гомополимеров, однако в системах, в которых имеет место достаточно интенсивный межцепной обмен, образуется статистический сополимер. [26]
![]() |
Зависимость среднего числа звеньев L L в блоке. [27] |
Состав сополимера в общем случае ( кроме азеотроп-ных систем) отличается от состава мономерной смеси, поэтому последний в ходе процесса изменяется: содержание более активного мономера падает, менее активного - растет. Точное интегрирование ур-ния ( 1), необходимое для расчета суммарного состава сополимера при высоких степенях превращения, в общем виде невозможно. [28]
![]() |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации. [29] |
Из приведенных данных видно, что малоактивные радикалы бутадиена, изопрена и стирола с большей скоростью присоединяют молекулы менее активного мономера винилцианида, чем соответствующие молекулы более активных мономеров бутадиена, изопрена и стирола. [30]