Мутаротация - глюкоза
Cтраница 2
При измерении оптического вращения в процессе гидролиза сахарозы а-глюкозидазой наблюдалось смещение вниз мутаротации выделенной глюкозы; следовательно, можно заключить, что в молекуле сахарозы глюкоза связана а-гликозидной связью. Следовательно, инвертаза является специфическим ферментом фураноз-ной формы фруктозы ( В-фруктофуранозидазой), причем сахароза является, таким образом, а - В-глюкопиранозидо - В-В - фруктофуранозидом. [16]
Весьма интересной была классическая работа Лаури и Фаулкнер [8], показавших, что мутаротация глюкозы и тетраметилглюкозы происходит в пиридине соответственно в 20 и 40 раз медленнее, чем в воде, и что тетраметилглюкоза в л-крезоле мутаротирует в 30 раз медленнее, чем в воде; однако в смеси пиридина и о-крезола ( содержащей 56 - 92 5 % о-крезола) мутаротация проходила с очень большой скоростью, трудно поддающейся измерению. [17]
Оба изотопных эффекта могут проявляться одновременно, как, например, в реакции мутаротации глюкозы, которая осуществляется при общем кислотном катализе и состоит в превращении а - ( I) или Р - ( П) - D-глюкозы в равновесную смесь обоих изомеров. [18]
 |
Псевдотермодинамнческие параметры активации гидролиза п-нитрофенилди-хлорацетата ( при 298 К.| Теплоемкость ДСр при 298 К для нейтрального гидролиза СР3СООСНз в смеся. [19] |
Еще одним примером реакции, катализируемой водой и включающей перенос протона от растворителя, является мутаротация глюкозы. [20]
Это уравнение было использовано Амисом и Джаффе при анализе экспериментальных данных по инверсии сахарозы и мутаротации глюкозы в соляной кислоте. Катализируемая кислотой инверсия сахарозы, использованная при проверке следствий из уравнения (2.50), была изучена [9] в водно-диоксановых смесях, а катализируемая кислотой мутаротация глюкозы была изучена Диасом и Хиллом [10] в смесях воды с метанолом. [21]
Хотя Эдварде [57] и приводит пример корреляции каталитических констант скоростей в случае общего основного катализа мутаротации глюкозы основаниями, принадлежащими к разным типам ( 8ОГ - С1СН2СОО -, СН3СОО -, C5H5N, NH3, и ОН), с использованием уравнения (1.34), пока не доказано, что таким образом можно исправить недочеты уравнения Бренстеда во всех случаях общего кислотного и основного катализа. [22]
 |
Зависимость эффективной константы скорости мутаротации глюкозы. [23] |
На рис. 100 приведены зависимости / гэЛф от концентрации основания - аниона слабой кислоты - для нескольких анио-ноз i реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость & эфф от концентрации аниона изображается прямой линией, своей для каждого аниона, причем все прямые линии пересекают ось ординат в одной точке. [24]
Примером гомогенных каталитических реакций являются этери-фикация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [25]
Примером гомогенных каталитических реакций являются этери-фикация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот к оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [26]
Примером гомогенных каталитических реакций являются этери-фикация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пер екиси водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазе под действием трехфтористого бора и фтористого водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [27]
И действительно, было обнаружено, что при деполимеризации димер-ного диоксиацетона [66] и гликолевого альдегида [67] имеет место общий кислотно-основной катализ и кинетика реакции очень сходна с кинетикой мутаротации глюкозы. На основании химических данных высказывалась мысль [68], что между двумя молекулами мономера имеется лишь слабая ассоциация, однако в позднейшей работе [69] было приведено другое объяснение этих данных и подтверждено строение ( 15) для димера. [28]
Скорость реакции мутаротации глюкозы изучают без катализатора или в присутствии катализатора. [29]
Скорость реакции мутаротации глюкозы изучают без катализатора и в присутствии катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3 4