Мутаротация - глюкоза
Cтраница 3
Скорость реакции мутаротации глюкозы изучают без катализатора и в присутствии катализатора. [31]
 |
Мутаротация глюкозы в водном растворе при 18. [32] |
Однако в других случаях имеется несколько худшее совпадение наблюдаемых и вычисленных величин энергий активации и констант скорости. Так, например, мутаротация глюкозы в воде катализируется многими ионами и молекулами. Если применить определенный метод расчета, описанный в гл. [33]
Ясно, что если реакция катализируется и кислотами и щелочами, то скорость, ее должна иметь минимальное значение при определенной рН среды. Такая минимальная точка действительно была обнаружена при реакциях иодирования ацетона, мутаротации глюкозы и реакциях гидролиза различных сложных эфиров. [34]
Ясно, что если реакция катализируется и кислотами и щелочами, то скорость ее должна иметь минимальное значение при определенном рН среды. Такая минимальная точка действительно была обнаружена при реакциях йодирования ацетона, мутаротации глюкозы и реакциях гидролиза различных сложных эфиров. [35]
Скорость многочисленных реакций, катализируемых слабыми кислотами и основаниями, зависит не только от концентрации ионов растворителя, но и от концентрации всех присутствующих в растворе доноров и акцепторов протонов. Классическими примерами таких реакций являются разложение нитра-мида, иодирование ацетона и мутаротация глюкозы. Наблюдаемый в этом случае общий кислотно-основной катализ отличается от специфического катализа тем, что в выражение для скорости реакции входят члены, содержащие концентрации всех имеющихся в растворе доноров и акцепторов протонов. [36]
Скорость установления равновесия протона с растворителем тесно связана с вопросом о центре, на котором происходит катализ, и с вопросом о согласованной природе катализа. Обсудим возможные механизмы общекислотного катализа гидратации ацетальдегида или очень похожей реакции - мутаротации глюкозы, катализируемой по общекислотному механизму. [37]
Величины kc, r и гп были вычислены Свейном для реакций иодирования ацетона, мутаротации глюкозы и ено-лизации ацетоуксусного эфира, причем экспериментально определенные коэффициенты [ идентичные найденным по уравнению ( 4 - 58) ] и константы, связанные с ГА и гр различаются не более чем в 2 раза. Однако Бэнкс установил, что для системы, содержащей щавелевоуксусную кислоту, этот анализ неприменим. [38]
Таким образом, поведение диастереоизомерных солей с одним оптически лабильным компонентом в недиссоциирующих растворителях изучалось независимо от мутаротации глюкозы, а затем было найдено, что оно характеризуется аналогичными закономерностями. [39]
Это же справедливо в случае деполимеризации диоксиацетона [22], которая протекает по сходному механизму. Таким образом, Свейн заключил, что - согласованный механизм имеет большое значение в процессах иодирования ацетона, мутаротации глюкозы и, возможно, в других реакциях, катализируемых в водных растворах и кислотами и основаниями. [40]
Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии саха-ров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [41]
Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии Сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [42]
Доказательства первому положению теперь весьма многочисленны, и оно не вызывает никаких сомнений. В свое время Бренстед [40] и Лоури [41] показали, что ОН и NH4 каждый в отдельности являются катализаторами мутаротации глюкозы. [43]
Доказательства первому положению теперь весьма многочисленны, и оно не вызывает никаких сомнений. В свое время Бренстед [40] и Лоури [41] показали, что ОНз и NHi каждый в отдельности являются катализаторами мутаротации глюкозы. [44]
Таким образом, если последние реакции протекают по уравнению ( 68), они должны иметь значение а - 1 0, и тогда общекислотный катализ не должен быть заметным. Тот факт, что общекислотный катализ наблюдается со значениями а, равными 0 54 и 0 4 для гидратации ацетальдегида [14] и мутаротации глюкозы [74] соответственно, означает, что реакции гидратации отличаются от гидролиза ацеталей. Механизм, представленный схемами ( 68) и ( 69), является, таким образом, маловероятным для гидратации альдегида. [45]
Страницы: 1 2 3 4