Полиэлектролитное набухание
Cтраница 1
Полиэлектролитное набухание не является единственным эффектом, который приводит к аномалиям удерживаемых объемов. [2]
Полиэлектролитное набухание наблюдается также при изучении зависимости вязкости раствора слабого полиэлектролита от рН или от степени ионизации. При добавлении кислоты ( или щелочи) к слабому полиоснованию ( или слабой поликислоте) образуется полисоль, которая хорошо диссоциирована в водном растворе. Поэтому по мере нейтрализации увеличивается число одноименных зарядов в цепи, между ними возникают силы электроста-тического отталкивания, приводящие к тому, что конформации полиэлектролитных клубков становятся более вытянутыми. Изменение конформации сопровождается увеличением вязкости раствора в десятки и сотни раз ( рис. IV. При более высоких значениях а вязкость уменьшается, что объясняется повышением ионной силы раствора и экранированием зарядов в цепи. Повышение ионной силы приводит к подавлению полиэлектролитного набухания. Поэтому максимум на кривых зависимости приведенной вязкости от рН снижается при повышении концентрации полиэлектролита или при введении в раствор низкомолекулярных солей. [3]
Как и полиэлектролитное набухание, электроэксклюзия полиэлектролитов подавляется повышением ионной силы элюента или изменением его рН в сторону уменьшения диссоциации полиэлектролитов и матрицы сорбента. Для того чтобы электроэксклюзия проявила себя, не требуется большой плотности зарядов. Например, синтетические защищенные пептиды ( СЗП), которые получают как промежуточные продукты при синтезе искусственных белков, имеют всего одну концевую карбоксильную группу. Однако, как показали Жмакина, Дейгин, один из авторов и др., С-концевой группы достаточно, чтобы при хроматографии в чистом ДМФА на гелях типа LH-20 или Spheron P разделение СЗП осложнялось электроэксклюзией ( рис. VIII. Добавление в ДМФА 1 % ( об.) уксусной кислоты достаточно, чтобы подавить нежелательные эффекты. [4]
В условиях подавления полиэлектролитного набухания изменение рН вызывает изменение размеров макромолекулы в пределах 10 - 15 %, в то время как температура приводит к 1 5-кратным изменениям параметров. [5]
 |
Совмещенные нормированные хромато-граммы полиамидокисло-ты ( ПАК и ее фракций, отобранных в хвосте хроматографической зоны. [6] |
Осложнения, связанные с полиэлектролитным набуханием, могут быть устранены либо введением в элюент небольшого количества нейтрального электролита ( соли), экранирующим взаимодействия ионогенных групп, либо подавлением диссоциации этих групп за счет изменения рН элюента. [7]
Одна из первых теорий эффекта полиэлектролитного набухания принадлежит А. [8]
В соответствие с изложенным выше механизмом полиэлектролитного набухания, возрастание вязкостных аномалий обусловлено усилением электростатического отталкивания и линейной конформацией молекул. Подобная ситуация может иметь место в высокоингибированном образце в случае полной компенсации исходных зарядов полиэлектролитов анионного типа и последующей их перезарядки, инициирующей вновь усиление электрического взаимодействия в растворе. [9]
При хроматографии гибкоцепных полиэлектролитов электроэксклюзия накладывается на полиэлектролитное набухание, при этом оба эффекта действуют в одну сторону. [10]
Одной из таких особенностей является так называемое полиэлектролитное набухание, причина которого заключается в электростатическом отталкивании одноименно заряженных звеньев полимерной цепи. В результате происходит разворачивание клубков макромолекул и увеличение их линейных размеров. [11]
В отсутствие зарядов на матрице сорбента такое элюционное поведение объясняется влиянием полиэлектролитного набухания, которое как, например, известно из вискозиметрических экспериментов [5 ], аномальным образом зависит от концентрации. С уменьшением концентрации повышается степень диссоциации молекул полиэлектролита, их размеры в растворе увеличиваются и это приводит к уменьшению удерживаемых объемов. В условиях реального хроматографического процесса концентрация в хромато-графической зоне уменьшается от центра к периферии. [13]
 |
Зависимость характеристи - [ IMAGE ] Зависимость характеристической вязкости растворов ПМВПМС ческой вязкости растворов ПМВПМС от рН. от температуры. [14] |
Применение этого метода для оценки молекулярной массы полиэлектролита допустимо при условии подавления эффекта полиэлектролитного набухания. [15]
Страницы: 1 2 3 4