Cтраница 2
На таких полиэлектролитных сетках удается практически однозначно решить длившийся десятилетиями спор о причинах полиэлектролитного набухания в пользу доннановского механизма: противоионы не привязаны с ионогенным группам цепи, а плавают внутри сетки ( или макромолекулы) достаточно свободно, но не могут ее покинуть по простым электростатическим причинам. Однако осмотическое давление этого не понимает, и огромный доннановский вклад в него и приводит к сверхнабуханию как на макромолекулярном, так и, особенно, на сеточном ( суперсорбент) уровне. [16]
Сопоставление размеров макромолекул показывает, что размеры клубка поли-1 2 - ДМ-5-ВПМС в состоянии полиэлектролитного набухания почти в 4 раза превышают эти же величины при полностью подавленной ионизации. [17]
Объяснить, чем обусловлено связывание противоионов макроионами и от чего оно зависит; что такое полиэлектролитное набухание и каковы его причины. [18]
Рассмотрим сначала наиболее полным образом исследованное как экспериментально, так и теоретически свойство - так называемое полиэлектролитное набухание. Причина полиэлектролитного набухания - электростатическое отталкивание одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к развертыванию клубков и увеличению их линейных размеров. [19]
Рассмотрим сначала наиболее полным образом исследованное как экспериментально, так и теоретически свойство - так называемое полиэлектролитное набухание. Причина полиэлектролитного набухания - электростатическое отталкивание одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к развертыванию клубков и увеличению их линейных размеров. Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [ ri ], пропорциональной объему клубков), первые оценки полиэлектролитного набухания были произведены по изменениям [ ц ] в зависимости от степени ионизации. Было показано, в частности, что при полной ионизации полиметакриловой кислоты [ г ] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5 - 6 раз. Однако при этом сразу возникает вопрос, в какой степени полиэлектролитное набухание можно считать изотропным. [20]
Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [ т ] ], пропорциональной объему клубков, оценку полиэлектролитного набухания можно-произвести по изменению [ TJ ] в зависимости от степени ионизации. Так, при полной ионизации полиметакриловой кислоты [ т ] ] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5 - 6 раз. В известных условиях ( при полном подавлении ионизации) можно наблюдать эффекты, противоположные полиэлектролитному набуханию, обусловленные наличием в ионогенных группах подвижных атомов водорода, способных образовывать водородную связь. [21]
Описанное явление электростатическою отталкивания одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к более или менее полному выпрямлению свернутых макромолекул, получило название полиэлектролитного набухания Как мы видели, увеличение ионной силы раствора ( добавление низкомолекулярных электролитов) подавляет это набухание. [22]
![]() |
Зависимость вязкости Т раствора ПАА с различными добавками от скорости сдвига у. [23] |
При контакте раствора ПАА с минерализованной пластовой водой ( Миннибаевского месторождения) происходят известные процессы - экранирование зарядов макромолекулы, снижение полиэлектролитного набухания, компактизация и глобулизация макромолекулы, о чем уже было упомянуто ранее. Установлено изменение конформационного и реологического поведения ПАА в пластовой воде при различных температурах. При высоких температурах, превышающих 60 С, в пластовой воде раствор ПАА ведет себя как ньютоновская жидкость. [24]
Описанное явление электростатическою отталкивания одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к более или менее полному выпрямлению свернутых макромолекул, получило название полиэлектролитного набухания Как мы видели, увеличение ионной силы раствора ( добавление низкомолекулярных электролитов) подавляет это набухание. [25]
Естественно, что при интерпретации такой хроматограммы для определения молекулярно-массового распределения следует учитывать не только калибровочную зависимость, установленную для данной системы, но и описанный концентрационный эффект, связанный с полиэлектролитным набуханием исследуемого полимера. [26]
Во всех случаях отчетливо видны максимумы, наличие которых объясняется тем, что при значительном разбавлении влияние противоионов сводится к минимуму. Полиэлектролитное набухание достигает предела, и дальнейшее разбавление приводит к резкому уменьшению приведенной вязкости. [27]
Рассмотрим сначала наиболее полным образом исследованное как экспериментально, так и теоретически свойство - так называемое полиэлектролитное набухание. Причина полиэлектролитного набухания - электростатическое отталкивание одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к развертыванию клубков и увеличению их линейных размеров. [28]
Рассмотрим сначала наиболее полным образом исследованное как экспериментально, так и теоретически свойство - так называемое полиэлектролитное набухание. Причина полиэлектролитного набухания - электростатическое отталкивание одноименно заряженных звеньев цепи, приводящее к развертыванию клубков и увеличению их линейных размеров. Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [ ri ], пропорциональной объему клубков), первые оценки полиэлектролитного набухания были произведены по изменениям [ ц ] в зависимости от степени ионизации. Было показано, в частности, что при полной ионизации полиметакриловой кислоты [ г ] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5 - 6 раз. Однако при этом сразу возникает вопрос, в какой степени полиэлектролитное набухание можно считать изотропным. [29]
![]() |
Кривые приведенной вязкости [ IMAGE ] Зависимость для образца полиметакриловой кислоты. от М для полиметакриловой. [30] |