Cтраница 1
![]() |
Зависимость величины [ IMAGE ] Влияние концентрации воды на. [1] |
Накопление полимера также приводит к увеличению концентрации дефектов вследствие разрушения кристаллической структуры мономера. [2]
Однако предельное накопление бифункционального полимера как в присутствии, так и в отсутствие реакции межцепного обмена изменяется в зависимости от соотношения концентраций агента передачи цепи и катализатора. [4]
Затем скорость накопления полимеров снижается. Это объясняется тем, что при концентрации несколько выше 1 % полимеры отлагаются практически на всех поверхностях аппаратуры, соприкасающейся с растворителем, и особенно интенсивно в нижней части вакуумного десорбера, где создаются благоприятные условия для полимеризации. [5]
![]() |
Глубокая полимеризация метилметакрилата при 60, инициатор - динитрил азомасляной кислоты 10 г / л.| Зависимость характеристической вязкости от глубины полимеризации метилметакрилата. [6] |
По мере накопления полимера в системе вязкость среды возрастает, что приводит к уменьшению константы скорости реакции обрыва, величина которой зависит от скорости диффузии полимерных радикалов друг к другу. Снижение константы скорости реакции обрыва приводит к увеличению концентрации полимерных радикалов, а следовательно, к возрастанию скорости полимеризации. Одновременно аналогичное предположение было высказано также Норришем и Смитом [5] на основании данных о полимеризации метилметакрилата в массе и в различных растворителях при строго изотермических условиях. [7]
По мере накопления полимера мицеллы превращаются в латекс-ные частицы, окруженные адсорбированным слоем мыла. Размеры латексных частиц растут с конверсией, но число их остается постоянным, так как полимеризация протекает независимо в каждой частице. [8]
В указанных условиях наблюдалось линейное накопление полимера, причем с увеличением давления пара мономера скорость процесса существенно возрастает. [9]
На стадии гель-эффекта, по мере накопления полимера в системе, увеличивается скорость реакции межмолекулярной передачи цепи с участием как первичных радикалов, так и макрорадикалов, что приводит к образованию ветвлений по ацетатным группам ( см. рис. 1.1) и основной цепи ПВА. Поэтому ПВА, получаемый полимеризацией ВА до высокой конверсии мономера, имеет более широкое ММР. [10]
При этом начальные участки кинетической кривой накопления полимера аппроксимируются параболой в координатах X - Р ( где X - выход полимера, t - время), типичной для реакций окисления углеводородов, само ускоряющихся за счет радикального распада накапливающихся гидроперекисей. При доступе кислорода воздуха в полимеризующуюся систему интегральный выход полимера ( за 2 5 ч) возрастает почти в 3 раза. Таким образом, существенный вклад в механизм термополимеризации мономеров могут вносить реакции распада образующихся гидроперекисей, вызывающие разветвление цепей. [11]
Некоторые аспекты влияния реакций межцепного обмена на накопление полимера с двумя заданными функциональными группами будут рассмотрены в гл. [12]
По всей вероятности и автокаталитический характер полимеризации 4 - хлорпиридина35 обусловлен накоплением парамагнитного полимера, добавление которого к мономеру резко уменьшает индукционный период процесса. [13]
Следствием подобных реакций является то, что, во-первых, кинетика реакции, определяемая по расходованию мономеров и по накоплению полимера, различна, и, во-вторых, состав сополимера не отражает истинной реакционной способности мономеров. [14]
Таким образом создается возможность прекращения полимеризации задолго до израсходования двойных связей в тех слоях пленки, куда диффузия О2 оказалась ограниченной вследствие накопления полимера и где к этому моменту концентрация гидроперекиси недостаточна для доведения полимеризации до Гщ. Вероятность появления таких недополимеризованных сло бв повышается от поверхности к подложке, поскольку VD - l / / 2 и [ ROOHpc [ ROOHp из-за / 1 lz - По этой же причине дол я. На примере полимеризации АЭА видно, какие последствия имеет чрезмерно развитое окисление при пленкообразовании аллиловых эфиров. [15]