Cтраница 4
Известно, что на каталитических системах Al ( R) 2Cl / TiCl4 наряду с циклотримеризацией бутадиена имеют место побочные реакции, а именно: димеризация бутадиена с образованием винющиклогексена ( ВЦГ) и циклооктадиена ( ЦОД) и реакции, протекающие с образованием полимерных продуктов. При использовании титансодержащих катализаторов реакции димеризации незначительны ( выход ВЦГ и ЦОД 1 - 2 5 мол. Захаркин с сотрудниками [4] показали на вышеуказанной системе, что реакции циклотримеризащш и полимеризации бутадиена протекают параллельно. При изучении продолжительности реакции на различных каталитических системах ( рис. 1) нами установлено, что накопление ЦДТ-159 происходит в течение 2 5 - 3 часов, а при дальнейшем проведении реакции концентрация ЦДТ-159 снижается. Содержание полимеров при этом значительно возрастает. Таким образом установлен факт, что накопление ЦДТ-159 проходит через максимум, дальнейшее снижение концентрации его идет в основном за счет накопления полимеров. [46]
Большинство из этих полимеров действительно являются ингибиторами развития экспериментального силикоза. Следует особо выделить первое соединение - поли-2 - винил-5 - ме-тил - М - оксид. Наличие метильной группы около группы N - - О создает стерические затруднения для образования связи с другим веществом и это соединение оказалось, не эффективным против силикоза. Это подтверждает тот факт, что ответственным за химическое взаимодействие является группа N - О, Особенно же эффективным среди приведенных полимеров оказался последний полимер: поли - М - окись этиленпиперидина. Он так же, как и препарат Р-204, ингибирует развитие экспериментального силикоза, но в меньших дозах, не обладает раздражающим действием, не вызывает образования пенистых клеток. Весьма важно, что этот полимер вследствие своей гетеро-цепной природы способен медленно деструктировать в организме до низкомолекулярных продуктов, благодаря чему устраняется опасность накопления полимера в организме. [47]
Чаще всего реактор периодического действия моделируется гидродинамической моделью реактора идеального смешения. В таком реакторе возможна реализация изотермического и неизотермического режимов ( профиля темлератур), широкого интервала давлений, начиная от глубокого разрежения до значительных давлений. В реакторах такого типа проводят реакции в растворе, суспензии, эмульсии, расплаве. Непригодны они для газофазных реакций. В этом случае реактор заполнен жидкой фазой и в него непрерывно подается газообразный мономер. Этот мономер растворяется в жидкой среде за счет интенсивного перемешивания или бар-ботажа и полимеризуется в ней. По мере накопления полимера подвод газа прекращается, и реактор разгружается. [48]