Накопление - полимер
Cтраница 2
Если число цепей, имеющих обе функциональные концевые группы, является однозначной функцией параметра т как в отсутствие реакции межцепного обмена, так и при наличии этой реакции, то накопление бифункционального полимера зависит от соотношения констант передачи и роста цепи, как это видно из рис. IV. [17]
Однако в случае 4-винилпиридина не было получено никаких данных, доказывающих образование термического ингибитора; экспериментальные результаты объясняли тем, что поверхность реакционного сосуда обладала каталитической активностью, постепенно уменьшающейся по мере накопления полимера; вследствие этого истинная термическая скорость значительно ниже скорости, измеряемой в начальной стадии. В связи с этим найденные значения констант скоростей, по-видимому, следует рассматривать не как точные значения, а как значения, правильные с точностью только до порядка величины. [18]
Проблемы стабилизации полимеризующихся эмульсий в значительной мере осложняются тем, что в ходе суспензионной полимеризации происходит изменение свойств дисперсной фазы. Накопление полимера приводит к увеличению вязкости мономерно-поли-мерной смеси и вызывает изменение условий ее диспергирования. Обычно эмульсия при перемешивании представляет собой динамическую систему, в которой процессы диспергирования и коалесценции капель находятся в динамическом равновесии. По мере превращения мономера в полимер равновесие нарушается. [19]
Наличие двойных связей обусловливает высокую полимери-зационную активность МАК. Накопление полимера происходит в газовой фазе, на границе раздела фаз газ - жидкость в аппаратах синтеза, сборниках МАК-сырца, флорентийских сосудах, сборниках маточного раствора, сборнике дистиллята после ректификации, емкостях готового продукта, коммуникациях к этим аппаратам. Для обеспечения нормальной работы оборудования его периодически очищают от полимера. [20]
 |
Кривая накопления полимера во времени при полимеризации окиси дифенилвинилфосфина в твердом состоянии. [21] |
При радиационной полимеризации ОДФВФ в твердом состоянии также были обнаружены некоторые особенности, отличающие этот случай твердофазной радиационной полимеризации от известных. Кривая накопления полимера во времени ( рис. 4) при полимеризации ОДФВФ в твердом состоянии показывает, что процесс идет с постоянной скоростью и доходит до полного превращения мономера в полимер. [22]
При гомогенной полимеризации в массе ( в неразбавленном жидком мономере) или в растворе полимер полностью растворим в реакционной среде. При накоплении полимера вязкость реакционной системы резко возрастает. Вязкость жидких мономеров, как и большинства органических низжомолекулярных веществ в жидком состоянии, при комнатной температуре равна 0 01 - 0 1 Па - с. В этом случае вязкость расплава ( или концентрированного раствора полимера) может равняться 103 - 105 Па - с. [23]
При гомогенной полимеризации в массе ( в неразбавленном жидком мономере) или в растворе полимер полностью растворим в реакционной среде. При накоплении полимера вязкость реакционной системы резко возрастает. Вязкость жидких мономеров, как и большинства органических низкомолекулярных веществ в жидком состоянии, при комнатной температуре равна 0 1 - 1 0 сиз. В этом случае вязкость расплава ( или Концентрированного раствора полимера) может равняться 10 - 10е из. [24]
Предполагается, что механизм противоизносного и антифрикционного действия связан и со способностью продуктов взаимодействия присадок с трущимися поверхностями металлов ( как и продуктов износа) солю-билизироваться или диспергироваться в объеме масла. Например, накопление вязких псевдожидких полимеров или вязких дисперсий твердых частиц на поверхности подшипника может обеспечить гидродинамический эффект. При испытании парафиновых и нафтеновых масел без присадок полимеры трения, образующиеся из этих сред в начальный период работы, были растворимы в исходных углеводородах. В таких случаях уменьшение количества масла в узле трения резко снижало износ. [25]
Образование активных центров сопровождается расходованием активных мест. В процессе накопления полимера могут возникать активные места, на которых происходит рост новых макромолекул. [26]
Если исходить из мономера, то увеличение вязкости связано с полимеризацией, однако предельный молекулярный вес зависит от скорости инициирования и температуры. По мере накопления полимера все большее значение приобретает реакция разрыва макромолекул; очевидно, эта реакция не будет влиять на равновесие между реакцией роста цепи и реакцией отрыва мономера от цепи. [27]
Снижение плотности катализатора ухудшает условия разделения-реакционной смеси. Рост вязкости обусловлен накоплением связанных полимеров и затрудняет эмульгирование, замедляет массообмен. Тем самым оба фактора ведут к потере активности. Накопление полимеров оказывает и положительное действие, улучшая растворимость изобутана, который подавляет побочные реакции. Все это является одной из причин наличия оптимума в диапазоне концентраций серной кислоты в каталитической композиции 93 - 94 мае. [28]
Установлено, что скорость накопления полимеров возрастает на каждые 10 С повышения температуры примерно втрое. [29]
В результате окклюзии катализатора полимером активность катализатора уменьшается и скорость конверсии снижается. Однако снижение активности не является, по-видимому, исключительно результатом накопления полимера на поверхности катализатора, поскольку удаление отложений не является само по себе достаточным для полного восстановления активности катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3 4