Накопление - радикал
Cтраница 1
Накопление радикалов в конце концов ограничивается стационарной концентрацией, иногда достигающей 1021 радикалов на 1 г. Эта концентрация зависит от природы полимера, температуры, дозы и характера излучения. [1]
 |
Зависимость количества радикалов при Y-облучении гидразина от дозы. [2] |
Накопление радикалов в твердом веществе по мере облучения характеризуется зависимостью, которая изображена на рис. 44 ( см. стр. [3]
При анализе накопления радикалов в ряде полярных веществ [ ПО ] был получен вывод о возможности положительного катализа образования радикалов на дефектах. Характерной чертой при радиолизе этих веществ является наличие двух более или менее четких линейных участков на кривых накопления. [4]
Исследуют кинетику накопления трег-бутильных радикалов ( по высоте центральных компонент спектра ЭПР) при различных интенсивностях падающего света. Интенсивность света, падающего на образец, изменяют при помощи калиброванных сеток. Скорость образования радикалов определяют из начального линейного участка кривой накопления. Из зависимости lg W от lg /, где W - скорость образования радикалов, / - интенсивность падающего света, определяют порядок реакции. [5]
Исследование зависимости скорости накопления радикалов от интенсивности света проводят на вакуумированных замороженных при 77 К Ю-2 М растворах трифениламина в грег-бутилацетате, помещенных в тонкостенные кварцевые ампулы диаметром 3 мм. [6]
Авторы рассмотрели механизмы накопления радикалов, связанные с переносом зарядов, миграцией подвижных атомов, переносом возбуждения и распространением тепловой волны. Для всех механизмов были получены выражения для концентрации стабилизирующихся радикалов и проведено сопоставление с экспериментальными данными. Однако удовлетворительное согласие теории с экспериментом наблюдается только для рекомбинации атомов азота при гелиевых температурах. [7]
Интересной особенностью кинетики накопления радикалов при низких температурах является сильное замедление скорости накопления при не О чеяь высоких концентрациях радикалов. Это замедление, очевидно, не связано с рекомбинацией уже образованных радикалов, поскольку после прекращения облучения не уменьшается их концентрация. В то же время, если предположить, что рекомбинировать могут лишь два радикала, расположенные в непосредственном соседстве, можно было бы ожидать линейного хода ( накопления радикалов до более высоких концентраций. [8]
Исследование зависимости скорости накопления радикалов от интенсивности света проводят на вакуумированных замороженных при 77 К 10 - 2 M растворах трифениламина в грег-бутилацетате. [9]
Исследование зависимости скорости накопления радикалов от интенсивности света проводят на вакууми-рованных замороженных при 77 К Ю-2 М растворах трифениламина в трет-бутилацетате, помещенных в тонкостенные кварцевые ампулы диаметром 3 мм. Образцы облучают светом ртутной лампы через светофильтр УФС-2. Регистрация образующихся трет-бу-тильных радикалов производится на радиоспектрометре ЭПР. [10]
При таких дозах излучения накопление радикалов обычно еще следует линейному закону. [11]
В настоящее время исследование кинетики накопления радикалов продолжается и в основном выясняется влияние природы облучаемых веществ. Подобные работы имеют важное значение для создания теории световой и радиационной стойкости материалов, в том числе полимеров и биополимеров. При этом особый интерес представляет выяснение механизмов, которые приводят к изменению соотношения скоростей образования и гибели радикалов. Гибель и в связи с этим снижение предельно достижимых концентраций стабилизированных радикалов обусловлено несколькими процессами [ 34, с. [12]
Этот результат авторы [217] объясняют накоплением радикалов Н02 и быстрым возрастанием концентрации радикалов ОН, образующихся в результате процесса Н Н02 20Н ( 19), сопровождающимся ростом концентрации атомов Н и О, что в конечном счете приводит к воспламенению смеси. Отсюда явствует влияние выбора механизма реакции и значений констант скорости, входящих в принятый механизм, на результаты расчетов. [13]
Довольно любопытные данные были получены при накоплении радикалов в а-аланине. На участке, соответствующем запределиванию концентрации радикалов при накоплении, величина увеличивается, что свидетельствует о более быстром росте локальной концентрации радикалов при увеличении средней концентрации по сравнению с начальным участком кривой накопления. Можно было бы думать, что такое изменение в характеристике распределения связано просто с фактом запреде-ливания. Однако данные по янтарной кислоте, в которой также была достигнута предельная концентрация радикалов, не подтверждают такую точку зрения. Возможно, что изменение обусловлено существенно более высокими средними концентрациями в случае аланина. Можно было бы предположить, что при достижении средней концентрации - 0 6 - 1019 г - 1 эффективный объем, в котором стабилизируются радикалы, резко уменьшается. [14]
 |
Поведение радикалов в полиэтилене при 50е С. [15] |
Страницы: 1 2 3 4