Накопление - радикал
Cтраница 4
Для проверки, являются ли накапливающиеся свободные радикалы достаточно стабильными в данных условиях, можно на какой-то стадии накопления радикалов снять с образца нагрузку. Если концентрация радикалов будет спадать во времени медленно ( как, например кривая 1 на рис. 120), то можно считать радикалы достаточно стабильными. Если же спадение идет быстро ( кривая 2 на рис. 120), то, следовательно, стабильность мала. [46]
Причиной замедления скорости накопления может служить реакция рекомбинации атома Н с радикалом, вероятность которой возрастает по мере накопления радикалов. С другой стороны, не исключено, что наличие радикалов существенным образом влияет на механизм радиацион-гю-химических процессов, делая более вероятным отщепление атома водорода рядом с уже существующим радикалом с последующей рекомбинацией двух расположенных по соседству радикалов. [47]
То, что реакция на самом деле не бимолекулярная, а цепная, сказывается только на начальной стадии периода индукции, связанной с накоплением радикалов. В следующей за этим стадии периода индукции теплового воспламенения, в ходе которой концентрация радикалов стационарна, реакция прекрасно формально описывается бимолекулярным законом. [48]
Метод основан на введении инициатора ( в малом объеме - 0 1 мл) в нагретый инертный растворитель ( содержащий активатор и кислород) и последующей регистрации кинетической кривой хемилюминесценции, отражающей кинетику накопления радикалов инициатора. [49]
Накопление радикалов при действии высокочастотного разряда происходит путем миграции радикалов в границах поверхностного слоя на дефекты его структуры. С другой стороны, Tt не определяется только концентрацией радикалов. К малым значениям 7 может приводить и большая внутримолекулярная подвижность вблизи радикальных центров в макромолекулах, причиной которой является уменьшение упорядоченности поверхностного слоя. [50]
Последующие стаднн роста цепи настолько экзотермичны, что это приводит к быстрому росту общего количества свободных радикалов фтора вследствие очень малой энергии связи F - F. Накопление радикалов фтора происходит быстрее, чем их расходование, что неизбежно приведет в взрыву. Поэтому прямое фторирование алканов невозможно практически осуществить действием элементарного фтора. Эту трудность можно обойти, если использовать сильно разбавленные газовые смеси фтора и алкана в ннертиом газе и смешивать их постепенно, однако такой процесс слишком дорог и сложен в технологическом отношении. Фторпроизводные углеводородов составляют важный в практическом отношении класс соединений. Многие фгорхлорпроизводные низших алканов под общим названием фреоны используются в качестве хладагентов в различных холодильных установках, обеспечивая требуемых температурный режим в очень широком диапазоне температур. [51]
На рис. 22 показано, как изменяется концентрация радикалов а-нафгола во время окисления полипропиленовой пленки при 220 С и рОг 400 мм рт. ст. Кривая 2 иллюстрирует поглощение кислорода в ходе окисления. Накопление радикалов антиоксиданта начинается с начального момента нагревания. Постепенно увеличиваясь, концентрация радикалов достигает максимума. [52]
ПРИ интенсивностях, близких к максимальным, характер зависимости И сНз / ( Л) приближается к линейному. Начальная скорость накопления радикалов RCH2, WRGH пропорциональна / 0 во всем исследованном интервале интенсивностей УФ-света. [53]
Бутильные радикалы дают 10-линейный спектр ЭПР, обусловленный взаимодействием неспаренного электрона с девятью эквивалентными протонами. Измеряют кинетику накопления трет-бутильных радикалов ( по высоте центральных компонент спектра ЭПР) при различных интенсивностях падающего света. [54]
Для большинства исследованных полимеров G ( R) больше при низких температурах, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации радикалов. Влияние температуры на накопление радикалов в различных фазовых состояниях полимеров различно. Так, в кристаллическом полиэтилене [14] и полипропилене [242], облучаемых при 300 К, накапливается радикалов на 1 - 2 порядка больше, чем в аморфных образцах. В общем случае облучение аморфных полимеров при температурах выше точки стеклования дает значительно меньшее количество стабилизированных радикалов, чем при температурах ниже этой точки. [55]
Уже отмечавшиеся сильные вариации хода накопления радикалов во времени для различных образцов и условий ( см. рис. 111) как раз и связаны с этими обстоятельствами. [57]
Страницы: 1 2 3 4