Накопление - радикал
Cтраница 3
В связи с этим система изопро-пиловый спирт - галоид была выбрана для изучения кинетики накопления изопропанольных радикалов. [31]
Кинетические испытания при нагружении являются подходящим способом выявления эффекта механического воздействия на процесс образования и накопления радикалов, но их недостаточно для разделения одновременного влияния напряжения, деформации и времени на скорость образования радикалов. [33]
На рис. 7 приведен сигнал перекисного радикала СН3СО3, а на рис. 8 - кинетика накопления радикалов при 235 С вместе с кинетикой накопления некоторых характерных для реакции продуктов в реакторе, обработанном борной кислотой. Видно, что максимальные концентрации радикалов и надуксуснои кислоты практически совпадают с максимальной скоростью окисления. [35]
В системах, где образуются легкоподвижные радикалы ( например, атомы водорода) по мере накопления неподвижных радикалов скорость их рекомб инации с подвижными увеличивается и становится равной скорости образования. Образующиеся при нейтрализации зарядов радикалы будут находиться вблизи от стабилизированных и легко рекомбинируют с ними. Образование радикалов вследствие возбуждения молекул также может происходить вблизи от ранее образовавшихся. Вероятность рекомбинации близко расположенных радикалов сравнительно велика. [36]
В этом случае принимается, что радикалы образуются в результате распада возбуждений, кото-рые по мере накопления радикалов мигрируют к ослабленной связи, расположенной рядом со свободной валентностью, и затем распадаются без образования новых радикалов. [37]
Для выяснения механизма фотохимических превращений, протекающих с участием спиртовых радикалов, нами была изучена кинетика накопления радикалов и газообразных продуктов при облучении разбавленных растворов Н2О2 и С6Нв в метиловом спирте. [38]
Для более подробного выяснения механизма образования первичных радикалов под действием УФ-радиации были проведены опыты по изучению кинетики накопления радикалов в зависимости от интенсивности падающего света. [39]
В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидра-зона не происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. [40]
В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидра-зона не происходит совершенно. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. [41]
В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидра-зона не происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедляет образование оксимов и фенилгидразонов. Можно, однако, считать доказанным, что реак-ционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. [42]
 |
Спектры ЭПР облученных при 77 К соединений.| Спектры ЭПР облученных при 77 К соединений. [43] |
Количественный анализ вторичных реакций свободных радикалов при 77 К был проведен нами в соединении I только по кинетике накопления радикалов СН3 под действием света и гибели их при выдержке в темноте, так как сигнал ЭПР радикалов R - СН2 сильно насыщается. [44]
Страницы: 1 2 3 4