Cтраница 4
Изучение влияния заместителей в бензольном кольце на изомерный состав продуктов алкилирования показывает, что отношение ж-изомер / о-изомер снижается в порядке: циклогексил метил фенил при наличии в кольце электронодонорных заместителей и в обратном порядке - при наличии электроноакцепторных заместителей. Следовательно, указанный ряд соответствует уменьшению нуклеофильности радикалов. Поскольку фенилрадикал сам является слабым нуклеофилом ( см. 2.7.3), нуклеофильность метил-и, тем более, циклогексил-радикалов должна быть явно выражена. [46]
К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1 3-диполярное присоединение нитрилоксидов ( часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные ( амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как элек-трофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. [47]
Потенциал пика восстановления метнлбензоата в ДМФА равен - 2 29 В ( отн. Наличие электроноакцепторных заместителей или алкоксигруп-пы в ароматическом кольце смещает Ei / t в область менее отрицательных значений потенциала. В целом, сложные эфиры восстанавливаются легче, чем соответствующие карбоновые кислоты. Аналогичным образом были изучены [48] анион-радикалы некоторых ангидридов, в том числе фталевого ангидрида. [48]
Установлено, что направление реакции зависит от природы алкилирующего реагента. Наличие электроноакцепторных заместителей в ияря-положении бензольного кольца бензилгалогенидов способствует образованию производных тиадиазола. [49]
Мягкие условия реакции позволяют получать ароматические, гетероциклические, а р - непредельные и а-кетоальдегиды. Наличие электроноакцепторных заместителей облегчает реакцию. [50]