Cтраница 3
С - N, но в 8-нитропроизводном, показанном на этой схеме справа, вращение затруднено наличием большой нитрогруппы, и в результате этого вещество может быть получено в виде двух стереоизомеров. [31]
Так, благодаря наличию метильной группы толуол нитруется в 24 раза быстрее, чем бензол, а наличие нитрогруппы уменьшает скорость дальнейшего нитрования нитробензола в 105 - 107 раз. [32]
Для осуществления таких взаимодействий, как известно, необходимы определенные условия; так, например, при наличии нитрогруппы в бензольном кольце, а также в отсутствие водорода при атоме азота происходит викариозное нуклеофильное замещение ( разд. [33]
Нитрогруппа очень реакционноспособна и обладает сильными окислительными свойствами, вследствие чего хлорирование, сульфирование и щелочное плавление при наличии нитрогруппы могут происходить с побочными окислительными процессами. Процессы нитрования ароматических углеводородов протекают быстро, при этом скорость реакции велика. При хорошем перемешивании реакционной массы азотная кислота реагирует немедленно. [34]
Если сравнить эти данные с константой диссоциации самого фенола Kl7 - 1Q - 10, то видно, что наличие нитрогруппы в орто - и пара-положениях сильнее сказывается на константе диссоциации фенола, чем наличие ее в мета-положении. Таким образом, влияние нитрогруппы, оттягивающей электроны, эффективнее передается бензольным кольцом из орто-и пара-положений, чем из мета-положения. [35]
Первая стадия реакции является примером сложноэфирной конденсации, где метиленовым компонентом является о-нитро-толуол, СН-кислотность которого достаточно высока из-за наличия нитрогруппы. [36]
Если сравнить эти данные с константой диссоциации самого фенола / С 1 7 10 - 10, то можно сделать вывод, что наличие нитрогруппы в орто - и пара-положениях сильнее сказывается на константе диссоциации фенола, чем наличие ее в мета-положении. Таким образом, влияние нитрогруппы, вызывающей смещение электронной плотности в направления к ней, эффективнее передается бензольным кольцом из орто - и пара-положений, чем из мета-положения. [37]
Торможение нитротолуолом может быть двояким: 1) подобно нитробензолу [7] он должен обладать нигибитирующими свойствами и обрывать цепи; 2) благодаря наличию нитрогруппы нитротолуол может давать комплексы с катализатором, обладающие малой активностью в инициировании цепей. [38]
В то же время нитрогруппа весьма реакционноспособна и обладает сильными окислительными свойствами ( см. Окисление, § 4), в силу чего хлорирование, сульфирование и щелочное плавление при наличии нитрогруппы могут сопровождаться окислительными процессами. Поэтому при введении в ароматический радикал, наряду с другими заместителями нитрогруппы, нитрование производят обычно в последнюю очередь. [39]
Достаточно указать, что простейшее ароматическое диазоаминосоединение - диазоаминобензол ( IV) точно так же реагирует с солями кадмия и может служить реактивом для открытия этого иона. Наличие нитрогруппы активирует водород диазоаминогруппы, делает его более подвижном и, следовательно, более склонным к образованию солей. [40]
Особенно широкое применение 2 4-динитрофенил-сульфенилхлорида в реакциях присоединения по двойным связям обусловлено сочетанием ряда факторов. Наличие электроноакцепторных нитрогрупп в арильном заместителе препятствует атаке на ароматическое кольцо исходного соединения и продуктов реакции. [41]
При действии на хлорид 7-нитро - 5-метилхиндолиния ( XVI) кипящего раствора едкого натра в метаноле получается 7-нитро - 5-метилизохиндолин ( XVII) в виде темно-красных игл. Очевидно, наличие нитрогруппы способствует выделению воды из промежуточно образующейся метогидроокиси. С другой стороны, хлорид 7-амино - 5-метилхиндолиния - желтый микрокристаллический порошок, полученный при восстановлении нитросоедине-ния, не удалось перевести в ангидрониевое основание; при обработке щелочью этот хлорид дал соединение, выделявшееся из хлороформа в виде игл цвета синего индиго. [42]
Оказалось, что влияние нитрогруппы и атома хлора на 6F имеет разные знаки. При этом наличие нитрогруппы делает влияние эффекта сопряжения на 6F преобладающим над индуктивным эффектом. Для ЯМР 19Р в случае электронодонорных заместителей ( Р СН4) наблюдается специфическое отклонение от аддитивности; сдвиг нелинейно возрастает с уменьшением числа атомов фтора. [43]
При окислительной деструкции хромовой кислотой присутствие в ароматическом кольце электронодонорного заместителя5 облегчает, а присутствие электроноакцепторного заместителя-затрудняет окисление. При окислении перман-ганатом калия в щелочной среде наличие нитрогруппы, напротив, способствует раскрытию цикла. NaOH приводит к фталоновой кислоте ( 14), которую выделяли в виде-анилиновой соли [ выход 74 % ( из 1-нитронафталина) ] [689] или декарбоксилировали нагреванием с NaHSOa и затем с HGF в 2-формилбензойную ( фтальдегидовую) кислоту ( 15) [ 40 / ( из нафталина) ] [ 493, сб. [44]
Имеются единичные указания на то, что наличие китрогруппы в орто-положении к альдегидной в одних случаях снижает, а в других повышает выход оксазолона. По-видимому, в указанных случаях имеет значение не наличие нитрогруппы, а условия проведения реакции конденсации. [45]