Cтраница 1
Наличие боковых групп в макромолекуле полиамида повышает его реакционную способность и улучшает накрашиваемость. Получение полиа-минотриазольного волокна представляет также п теоретический интерес. Этот факт показывает, что наличие циклов в элементарном звене макромолекулы полимера не препятствует процессу формования п получению прочного волокна. [1]
![]() |
Схематическое изображение части линейной молекулы высокомолекулярного соединения. [2] |
Наличие боковых групп ( - СНз, - С2Н5) препятствует образованию кристаллитов, поэтому степень кристалличности и плотность полиэтилена, получаемого при высоком давлении, меньше, чем у других видов полиэтилена. [3]
Наличие боковых групп в макромолекуле полиамида повышает его реакционную способность и улучшает изнашиваемость. Получение полиа-минотриазолыюго волокна представляет также и теоретический интерес. Этот факт показывает, что наличие циклов в элементарном звене макромолекулы полимера не препятствует процессу формования и получению прочного волокна. [4]
![]() |
Скорость выделения летучих продуктов полипропиленами.| Скорость выделения летучих продуктом линейными полимерами.| Термическое разложение полимеров. [5] |
Наличие боковых групп у полимеров, как правило, понижает их термостойкость. На рис. 9.6 приведено сравнение скоростей термического распада у трех линейных полимеров. [6]
При наличии жестких и громоздких боковых групп гибкость цепи уменьшается ( стерические затруднения возрастают), это приводит к повышению Те, например полистирол имеет Те 100 С, тогда как у поли-а-метилстирола Т8 175 С, а у полиаценафтилена 264 С. [7]
При наличии жестких и громоздких боковых групп гибкость цепи уменьшается ( стерические затруднения возрастают), это приводит к повышению Tg, например полистирол имеет Tg 100 C, тогда как у поли-а-метилстирола Те 175 С, а у полиаценафтилена 264 С. [8]
Так, при наличии алкильных боковых групп окислелие происходит легче, чем в случае ароматических радикалов. Атака кислорода обычно направлена на боковые алкильиые ( фенильиые) группы. Основными продуктами окисления ПМСЖ являются: параформальдегид, муравьиная кислота, вода, окись углерода, углекислый газ. В некоторых случаях возможно образование низкомолекулярных полимеров, углеводородов, бензола, фенола. [9]
Подобный эффект наблюдается и при наличии больших боковых групп, что наиболее ярко проявляется у ПС, содержащего фенильные группы. Таким образом, на значения EI и T ] i оказывают влияние полярность, объем и количество боковых групп. [10]
Химические свойства полиакрилонитрила в большой мере определяются наличием нитрильных боковых групп. Нитриль-ные группы могут быть путем омыления превращены в амидные, имидные или карбоксильные, при взаимодействии с аммиаком - в имидинные; при взаимодействии с магнийорганическими соединениями - в кетиминные. [11]
Изучение влияния длины алкильных групп, а также наличия боковых групп в алкильной цепи в натрийалкилах на стерео-специфическую полимеризацию стирола в гексане при 0 С показало, что наилучший выход полимера достигается при использовании бутил - и амилнатрия 4999; из различных изомерных бу-тильных групп лучшие результаты были получены при использовании я-бутил - и изо бутилнатрия. Содержание кристаллической фракции повышается с увеличением температуры и резко возрастает ( до 65 %) при предварительном облучении раствора катализатора солнечным светом. [12]
У реальных полимеров свобода внутреннего вращения в изолированной макромолекуле ограничена наличием боковых групп в звеньях и поворот звена определяется положением соседнего звена. Практически атомы углерода и звенья реальной макромолекулы свободно не вращаются, а совершают вращательные колебания. Для оценки гибкости используют значение угла внутреннего вращения ( дугового угла) р, размер так называемого статистического сегмента и расстояние между концами свернутой цепи. [13]
![]() |
Зависимость удельной теплоемкости. [14] |
Аморфные полимеры в нормальных условиях не кристаллизуются вследствие разветвленности их молекул или наличия боковых групп, препятствующих кристаллизации. Эти полимеры при нагревании или охлаждении не переходят из одного агрегатного состояния в другое; изменяется лишь их вязкость. Такие полимеры не имеют точки перехода, или размягчения, в которой бы их тепловые свойства резко менялись. На рис. 1 приведена кривая для аморфного полистирола. В точке перехода ( 93 С) меняется лишь наклон кривой зависимости теплоемкости от температуры. В качестве аморфных полимеров в статье, кроме полистирола, рассматриваются ударопрочный полистирол, сополимер стирола с акрилонитрилом и поликарбонат. [15]