Наличие - боковая группа
Cтраница 4
Приведенные результаты применимы к данному синтетическому полипептиду. Однако ввиду того, что вращение плоскости поляризации полностью связано со строением основной цепи - NH-CHR-СО -, то нет никаких причин ожидать какого-то большого влияния боковой цепи R на вращательную способность полипептида и полученные результаты должны быть при-ложимы к любым молекулам, содержащим полипептадные цепи, что позволяет определить, до какой степени спирализованы такие молекулы. Это положение подтверждается ранее упомянутой теоретической работой Моффи-та, Фиттса и Кирквуда114, расчеты которых предполагают совершенное отсутствие осложнений, связанных с наличием боковых групп. [46]
При образовании комплекса необходимо, чтобы цепь углеродных атомов имела определенную длину, зависящую от строения и физических свойств вещества, с которым образуется комплекс. Так, минимальная длина цепи нормальных парафинов углеводородов должна содержать шесть углеродных атомов. При наличии в парафиновом углеводороде одной метильной боковой группы для образования комплекса требуется, чтобы прямая часть цепи содержала 10 - 13 атомов углерода, а при наличии этильной боковой группы - более 24 углеродных атомов. Парафиновые углеводороды с более длинными ответвлениями вообще не образуют комплексов с карбамидом. [47]
Наиболее интенсивное взаимодействие между отдельными макромолекулами осуществляется посредством так называемых водородных связей. Энергия водородной связи изменяется обычно в пределах 5 - 8 ккал / моль. В природных полимерах ( целлюлозе, белках) имеются полярные группы, обусловливающие сильное межмолекулярное взаимодействие, в частности образование водородных связей. Наличие боковых групп в молекуле полимера уменьшает возможность образования водородных связей и соответственно уменьшает взаимодействие между макромолекулами. Этот эффект выражен тем более отчетливо, чем больше величина боковых групп. Поэтому, как правило, для эфиров целлюлозы с увеличением кислотного или спиртового радикала понижается прочность получаемых волокон и повышается относительное удлинение. [48]
 |
Обобщенная физически обоснованная механическая модель линейных полимеров. [49] |
ПИБ), указывает на их удовлетворительное совпадение в широком диапазоне времен ( рис. II. Из полученных выражений видно, в какой степени влияет напряжение на характер процессов ползучести и релаксации напряжения и как можно оценить ускоряющее действие начального напряжения. Это, по-видимому, связано с разрушением существующих в линейных полимерах надмолекулярных структур. Однако наличие небольших боковых групп у таких полимеров, как ПВХ, ПП, ПММА и ПС, несущественно влияет на изменение а, что определяет возможность применения этих выражений для описания свойств полимеров. Некоторое расхождение между теоре-тическими и экспериментальными кривыми объясняется учетом лишь двух релаксационных процессов, характеризующихся наиве-роятнейшими временами релаксации, а не набором времен, присущим всем полимерам. [50]
Полиакриловая кислота имеет ограниченное техническое применение, она растворима в воде и служит стабилизатором суспензий и загустителем. Эфиры акриловой кислоты дают мягкие или каучуко-подобные вязкие полимеры. Если пластификация обусловлена структурой полимера, например наличием боковых групп в макромолекуле, то говорят о внутренней пластификации в противоположность внешней пластификации, которая происходит при введении в полимер некоторых низкомолекулярных веществ, в большинстве случаев сложных эфиров. [51]
Температура стеклования Т, зависит от строения и полярности полимера, влияющих на гибкость молекулярной цепи и энергию межмолекулярного взаимодействия. В неполярных полимерах энергия межмолекулярного взаимодействия невелика и они имеют низкие температуры стеклования. Например, температуры стеклования натурального каучука, полиизобутилена, полиизопрена составляют примерно - 70 С. Появление в цепи даже редко расположенных полярных групп увеличивает межмолекулярное взаимодействие и повышает температуру стеклования. Увеличение числа полярных групп в молекулярной цепи, а также наличие больших боковых групп, как, например, у полистирола, вызывает дальнейшее повышение температуры стеклования. Так, температуры стеклования поливинилацетата, поливинилхлорида, полиметилметакрилата соответственно равны 28, 80 и 100 С. [52]
Страницы: 1 2 3 4