Cтраница 3
Обычно если удалось доказать, что в исследуемой молекуле присутствует большое число гидроксильных групп и альдегидная группа, с большой степенью достоверности можно утверждать, что соединение относится к классу углеводов. Наличие альдегидной группы и оксигрупп устанавливается обычными методами ( см. гл. Однако так как моносахариды в водных растворах находятся в основном в циклической форме, они не дают в мягких условиях некоторых характерных для альдегидов реакций: не образуют окрашивания с фуксинсернистой кислотой и очень медленно присоединяют гидросульфит натрия. И альдозы, и кетозы дают реакцию серебряного зеркала и выделяют оксид меди ( 1) из фелинго-вой жидкости. С кетозами это происходит из-за идущего в этих условиях процесса эпимеризации. [31]
По международной заместительной номенклатуре в качестве главной выбирается самая длинная, наиболее разветвленная цепь, включающая углерод карбонильной - альдегидной ( - СН0) или кетонной ( СО) группы, со стороны которой начинается нумерация цепи. Наличие альдегидной группы обозначается окончанием - ал, а кетонной - он, добавляемым к названию соответствующего главной цепи нормального алкана. Номер углерода альдегидной группы в названии не указывается ( так как она всегда на начальном конце цепи и обозначается цифрой 1, что подразумевается); номер углерода кетонной группы ставится перед названием главной цепи. Так, в нашем примере: а) 2-метил-пропанал; б) 3-метил-бутанал; в) 4-метил - 2-пентанон. [32]
Возможно также окисление гидроксильных групп поливинилалкоголя в альдегидные или даже в карбоксильные группы. При наличии альдегидных групп в молекулярных цепях поливинилалкоголя возможно образование соединений типа ацеталей. Карбоксильные же группы будут взаимодействовать с соединениями трехвалентного хрома, образуя соединения типа солей трехвалентного хрома. [33]
Фелинга, аммиачный р-р AgNO. Ряд реакций обусловлен также наличием потенциальной альдегидной группы: образование фе-ннлозазсш, бензндфецилозазона и др. производных. D-галактоновую и И ГЛюконоиую к-ты до двухосновных D-глюкаровой ( сахарной) и 1) - галактаропой ( муцшшвой, пли слизевой) к-т. [34]
По рациональной номенклатуре альдегиды с разветвленной цепью рассматривают как производные уксусного альдегида. По современным международным правилам название альдегидов производится от соответствующих углеводородов, наличие альдегидной группы обозначается окончанием аль. Атом углерода альдегидной группы определяет начало нумерации. [35]
Пробирку с 0 05 г вещества и 3 мл фелинговой жидкости нагревают 3 - 5 мин на кипящей водяной бане. Появление желтого или красного осадка оксида меди ( I) подтверждает наличие альдегидной группы. [36]
По рациональной номенклатуре альдегиды с разветвленной цепью рассматривают как производные уксусного альдегида. По современным международным правилам название альдегидов производится от соответствующих углеводородов, наличие альдегидной группы обозначается окончанием аль. Атом углерода альдегидной группы определяет начало нумерации. [37]
Ионы меди ( II) в щелочной среде в присутствии сегнетовой соли NaKC4H4O6 Н2О ( двойной тартрат натрия и калия) образуют темно-синий раствор внутрикомплексной соли меди. Этот раствор, называемый фвллинговой жидкостью, окисляет органические соединения, характеризующиеся наличием альдегидных групп. [38]
Ионы меди ( II) в щелочной среде в присутствии сегнетовой соли NaKC4H4Oe - H2O ( двойной тартрат натрия и калия) образуют темно-синий раствор внутрикомплексной соли меди. Этот раствор, называемый феллинговой жидкостью, окисляет органические соединения, характеризующиеся наличием альдегидных групп. [39]
Диальдегидцеллюлоза характеризуется очень низкой устойчивостью ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекулы к действию разбавленных растворов щелочей и даже горячей воды. Этим объясняется, почему Диальдегидцеллюлоза не получила практического применения, несмотря на то, что наличие реакционноспо-собной альдегидной группы создает возможность осуществления разнообразных превращений на ее основе. [40]
Как и в случае кетонов, присутствие карбонильной группы вызывает изменение колебаний некоторых соседних связей С-С, так что появляются дополнительные полосы поглощения в области валентных колебаний углерод-углеродных связей. Эти полосы имеют среднюю интенсивность и могут быть использованы лишь в качестве не очень надежного подтверждения наличия альдегидной группы. Колтуп [59] указывает следующие интервалы частот поглощения: 1440 - 1325 см 1 для алифатических альдегидов, 1415 - 1350, 1320 - 1260 и 1230 - 1160 см 1 для ароматических альдегидов. Все немногие исследованные нами альдегиды также поглощают в этих интервалах, но мы обнаружили, кроме того, заметные смещения полос поглощения внутри этих интервалов для ароматических соединений, отличающихся только относительным расположением второго заместителя в кольце. Имеется, очевидно, много различных факторов, определяющих значения этих частот, и до тех пор, пока они не будут полностью изучены, нецелесообразно пытаться применять данную область для идентификации альдегидов. [41]
Как и в случае кетонов, присутствие карбонильной группы приводит также к изменению колебаний некоторых соседних связей С-С, так что появляются дополнительные полосы поглощения в области валентных колебаний углерод-углеродных связей. Эти полосы имеют среднюю интенсивность и могут быть использованы лишь в качестве не очень надежного подтверждения наличия альдегидной группы. [42]
Для диальдегидцеллюлозы характерна очень низкая устойчивость ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекулы к действию разбавленных раствором щелочей и даже горячей воды. Этим объясняется тот факт, что диальдегид-целлюлоза не получила практического применения, несмотря на то, что наличие реакционноспособной альдегидной группы обусловливает возможность разнообразных превращений на ее основе. [43]
Поливиниловый спирт не может быть получен прямой полимеризацией, так как виниловый спирт в свободном состоянии HP существует, а изомеризуется в ацетальдегид. Эта способность к таутомерией перегруппировке сохраняется, невидимому, и у конечной гидроксильной группы полимера, так как наличие альдегидной группы в поливиниловом спирте может быть установлено специфическими реакциями. [44]
Так, вещество может быть восстановлено в спирт, подвергнуто щелочному расщеплению, превращено в азометины, дает оксим, фенилгидразон, ыеркаптали; кроме того, наличие альдегидной группы промотирует реакции галоидирования по соседнему атому углерода. Дисульфо-кпслота конденсируется с различными фенолами и алкилбензолами, причем образуются соответственно растворимые и нерастворимые в воде смолы [464] и поверхностно-активные материалы. Во всех конденсациях с ароматическими соединениями происходит отщепление одной из сульфогрупп. Образующиеся при этом вещества общей формулы R2CHCH2S03H представляют собой производные рассмотренной в предыдущем разделе моносульфокислоты, которая, таким образом, может явиться более эффективной для получения соединений указанного строения. [45]