Жесткость - макромолекул
Cтраница 2
Непосредственной мерой жесткости макромолекул может служить длина сегмента Куна, которую можно определить, например, по результатам седиментацион-ного анализа. Правда, для жесткоцепных полимеров в отличие от гибкоцепных возникают серьезные ограничения, связанные с чувствительностью метода. Поэтому приведенные в работе [43] длины сегмента Куна для ПБА следует считать сугубо ориентировочными. Тем не менее полученное значение - около 400 А - непосредственно свидетельствует о принадлежности этого полимера к жесткоцепным. [16]
Теоретические расчеты степени повышения жесткости макромолекул при введении тех или иных боковых заместителей очень сложны и недостаточно достоверны. Дело в том, что кроме учета взаимодействия соседних боковых групп в цепи ( внутрицешюе взаимодействие) необходимо принимать во внимание и внутреннее вращение самих боковых групп, связанных с цепью ординарной химической связью. Наложение этих движений - может существенно понизить величину энергии активации поворота соседних звеньев из одного положения в другое. [17]
Вследствие довольно широкого спектра жесткости макромолекул термостойких полимеров различия свойств их растворов проявляются уже при очень малых концентрациях. Как известно, для оценки молекулярной массы полимера используют зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для обычных гибкоцепных полимеров ( за редким исключением) эта зависимость прямолинейна вплоть до концентрации ниже единицы. Для термостойких полимеров аналогичная картина наблюдается не во всех случаях. На рис. 3.4 в качестве примера приводится зависимость приведенной вязкости от концентрации для двух полимеров, относящихся ко второй и третьей группам жесткости. При близких показателях характеристической вязкости у обоих полимеров наблюдается резкое различие в ходе кривых. [18]
Существенное влияние на Тил оказывает жесткость макромолекул. Низкие ГПл обычно характерны для полимеров с гибкими макромолекулами, которые в расплавах сильно свернуты. Плавление таких полимеров связано со значительным увеличением конформационной энтропии. [19]
Этот метод дает возможность судить о жесткости макромолекул и полидисперсности полимера. [21]
Как уже указывалось, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего, от температуры; однако применительно к обычному интервалу средних температур полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой. Влияние других факторов ( пластификации, скорости деформации) описано ниже. [22]
Как указывалось выше, гибкость и жесткость макромолекул являются относительными характеристиками, зависящими от ряда внешних условий, прежде всего от температуры, однако применительно к обычному интервалу средних температур полимеры с гибкими и жесткими макромолекулами достаточно отчетливо различаются между собой. [23]
Экспериментально было бы желательно определить степень жесткости макромолекул, ниже которой анизотропная фаза в состоянии покоя не образуется, и вид поля течения, необходимого для обеспечения такой же конечной ориентации, какая получается при использовании анизотропных систем. Кроме научного интереса, связанного с этой проблемой, существуют также ее практические аспекты. [24]
Повышение энергетического барьера приводит к увеличению жесткости макромолекул. Введение полярных заместителей ( - CONH -, - CONH2 -, - СООН, - ОН, - С1 и др.) увеличивает высоту энергетического барьера и повышает жесткость цепей. [25]
Необходимым условием разрыва является также определенная степень жесткости макромолекул, так как лишь жесткая негибкая молекула может разорваться под действием переменных по направлению сил трения. [26]
Но предварительно целесообразно обсудить вопрос о природе жесткости макромолекул и о тех случаях, когда жесткость цепи не является предельной. [27]
 |
Зависимость доли сорбированных сегментов v от энергии 6, определенная методом Монте-Карло с учетом исключенного объема ( дискретные точки и аналитическим расчетом ( сплошная линия. [28] |
Фактор у в решеточных моделях характеризует не только жесткость макромолекул, но и тип решетки. [29]
 |
Кривые термической деструкции ароматических полипиромеллитимидов с боковыми циклическими группировками на воздухе ( 1, 2 и в гелии ( 3 4. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5