Жесткость - макромолекул
Cтраница 4
Измерение рассеяния спета и двойного лучепреломления е потоке позволяет получить важную информацию о размерах, молекулярном весе, полидисперсности, форме и жесткости макромолекул. Применительно к сополимерам метод рассеяния света даст возможность также определить их средний состав и неоднородность состава. [46]
Конформационные изменения, обуславливающие гидродинамические размеры полиэлектролитов в растворе, определяются не только значением рН и ионной силой раствора, но и термодинамической жесткостью макромолекул. Особенно заметно влияние этого фактора проявляется при адсорбции макромолекул на поверхности и в структуре адсорбционного слоя. [47]
 |
Графический способ оп-ределения кажущейся энергии активации вязкого течения. [48] |
Если учесть, что прочность химической связи - С-С - составляет 260 - 350 кДж / моль, то очевидно, что с увеличением жесткости макромолекул ( рис. 4.15) возрастание АЕр может привести к термическому распаду полимерных цепей при достаточно высоких температурах. [49]
По-видимому, малеиновый ангидрид, присоединяясь в виде единичных звеньев, создает узлы жесткости, распространяющие свое влияние на ряд соседних звеньев цепей каучуков, в результате чего жесткость макромолекул возрастает гораздо больше, чем можно было ожидать. Наоборот, такой сомер, как кислород, оказывает двоякое действие на свойства исходного полимера. С одной стороны, его включение в виде отдельных звеньев в цепь повышает их гибкость за счет снижения энергетического барьера вращения [439], с другой - повышается жесткость вследствие возрастания сил межмолекулярного взаимодействия, поэтому окончательное его влияние предсказать довольно трудно. [50]
Можно ожидать, что величины кажущейся энергии активации для диффузии и проницаемости ED и ЕР, связанных с энергией образования дырок, возрастают с увеличением размера молекул сорбата и жесткости макромолекул и полярности полимера. [51]
Таким образом, при высоких температурах на первый план выступает влияние химического строения, обусловливающее теперь ( в отличие от идеального тела с абсолютно жесткой структурой) степень гибкости или жесткости макромолекул, а также силы межмолекулярного и межструктурного взаимодействия. Но при высоких температурах эти силы играют меньшую роль, чем гибкость цепей, и еще меньше влияют форма и размеры надмолекулярной структуры. [52]
С увеличением размеров боковых заместителей затрудняется вращение отдельных атомных групп вокруг валентных связей, т.е. повышается UQ, что обусловливает уменьшение числа возможных конформаций макромолекулы, т.е. обедняется конфор-мационный набор или повышается жесткость макромолекул. [53]
Нарушение регулярности строения макромолекул ( например, переход от гомополимера jc линейным сополимерам со случайным чередованием звеньев) значительно облегчает плавление и растворение, так как при этом снижается структурный фактор k и жесткость макромолекул. [54]
Мезофаза ( мезос - промежуточный, средний) - промежуточное состояние между кристаллическим и аморфным и возникает в результате асимметрии полярных молекул мыл, а также при взаимодействии полярных групп или блоков ( в блок-сополимерах) и определенной жесткости макромолекул высокомолекулярных полимеров. [55]
 |
Зависимость параметра а от размера звена макромолекулы. [56] |
Несмотря на некоторый разброс значений 0, что вполне естественно, так как точность определения а в среднем не выше 10 %, связь между ст и т0 неоднозначна и расчетная формула Штокмайера-Фиксмана не строга, все же отчетливо можно видеть, что с ростом то жесткость макромолекул постепенно возрастает. [57]
 |
Релаксационные переходы в поливинилциклогексане и полистироле. [58] |
Таким образом, сравнение температурно-частотных зависимостей tg5 и е различных по структуре и по химическому составу ПВЦГ и ПС позволяет заключить, что более высокая степень упорядоченности строения полимера, связанная со стереорегулярностью, значительно снижает подвижность макромолекул, но не способна полностью устранить теплового движения дипольно-сегментального характера, причем существенное влияние на жесткость макромолекул оказывает замена бензольного кольца на циклогексановое. [59]
Страницы: 1 2 3 4 5