Жесткость - макромолекул
Cтраница 3
Важным фактором, влияющим на термостойкость полиимидов, является жесткость макромолекул. Полиимиды, содержащие в макромолекуле боковые циклические группы, центральный атом которых связан с основной цепью, отличаются более высокой термостойкостью, чем аналогичные полимеры, в которых углеродный атом циклической группы не входит в основную цепь. [31]
Как уже указывалось, 7V зависит от строения и жесткости макромолекул и оказывает большое влияние на такие важные свойства химических волокон, как безусадочность при горячих обработках ( стирке, глажении), пригодность для текстурирования, возможность термофиксации. Чем ниже Гр, тем легче полимер может быть переведен в вязкотекучее состояние ( при условии, что Тр Гд), поэтому технологи при получении прядильных растворов или расплавов предпочитают пользоваться полимерами с низкой Гр. Однако практические соображения о формоустойчивости волокон заставляют применять в производстве лишь полимеры с Гр 100 С. В тех редких случаях, когда Гр полимера все же ниже 80 С ( например, поливинилхлорид или полиэтилен), ее стараются повысить, подвергая готовые волокна термофиксации. [32]
Считая, что стационарное внешнее поле приводит к увеличению жесткости макромолекул и таким образом способствует процессам перехода из аморфного ( изотропного) состояния в жидкокристаллическое ( анизотропное), Френкель называет такое воздействие своеобразным проникновением через заднюю дверь в энтропийный механизм формирования жидкокристаллической фазы. [33]
 |
Усадка ( - или удлинение ( волокна в зависимости от его набухания. [34] |
Во всех перечисленных случаях формоустойчивость зависит от энергии межмолекулярных взаимодействий, жесткости макромолекул, а в случае стойкости к энергетическим воздействиям также от энергии химических связей. [35]
Большую роль в образовании пачек и в создании их внутренней упорядоченности играет жесткость макромолекул. Совершенно очевидно, что из жестких макромолекул нельзя образовать глобулы. Поэтому такие макромолекулы легко образуют пачки. В то же самое время если аморфный полимер ориентирован, то со структурной точки зрения упорядоченность малых структурных элементов может достигать степени, наблюдаемой в кристаллических системах, хотя она имеет, как мы видим, совсем другое происхождение. [36]
Если же внутримолекулярные водородные связи в растворенных макромолекулах частично или полностью сохраняются, то жесткость макромолекул производных целлюлозы возрастает. [37]
Естественно, только показателя плохой растворимости в ограниченном круге растворителей недостаточно для характеристики степени жесткости макромолекул. [38]
Таким образом, механизм пластификации полиарилатов зависит как от типа надмолекулярных структур, так и от жесткости макромолекул, из которых они состоят. [39]
В частности, растяжение макромолекул при продольном течении приводит к разворачиванию макромолекулярных клубков, что эквивалентно увеличению жесткости макромолекул и, следовательно, уменьшению концентрации перехода, к-рая в этом случае зависит от скорости течения. [40]
В частности, растяжение макромолекул при продольном течении приводит к разворачиванию макромолекулярных клубков, что эквивалентно увеличению жесткости макромолекул и следовательно, уменьшению концентрации перехода, к-рая в этом случае зависит от скорости течения. [41]
Молекулярно-массовая зависимость коэффициента диффузии, измеряемого экспериментально из динамического светорассеяния, может быть использована и для оценки термодинамической жесткости макромолекул. В указанной области молекулярных масс этот полимер принадлежит к классу полужестких, и его конформация в растворе является промежуточной между конформацией жесткой палочки и гауссово-го клубка. [42]
Наличие открытых связей повышает гибкость цепей, а присутствие ароматических или других циклических группировок или - двойных связей увеличивает жесткость макромолекул. Аналогично влияют полярные группировки или большие боковые заместители с длинными цепями. [43]
С увеличением полярности боковых заместителей возрастает и потенциальный барьер, препятствующий свободному вращению атомных групп, что приводит к повышению жесткости макромолекул из-за усиления их взаимодействия. При этом роль боковых заместителей еще более возрастает, если они способны образовывать различного рода водородные связи. [44]
Выделяя этот вопрос для специального рассмотрения в двух последующих разделах настоящей главы, кратко суммируем известные и предполагаемые методы регулирования жесткости макромолекул. Кроме естественного изменения химического строения цепной макромолекулы с созданием сопряженных вдоль цепи связей или возникновением внутримолекулярных водородных связей ( спирализация) существуют и другие возможности, заключающиеся в изменении типа и состава растворителя, температуры, концентрации полимера, а также в наложении внешних полей. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5