Направление - момент - переход
Cтраница 1
Направление момента перехода в мономерных единицах может быть иногда предсказано исходя из симметрии. Так, симметричные и антисимметричные СН-ва-лентные колебания в вытянутом полиэтилене должны иметь моменты перехода, перпендикулярные оси цепи. [1]
Если направление момента перехода не совпадает с направлением одной из главных осей, возможность тех или иных переходов определяется компонентами момента перехода, отличными от нуля. [2]
Измерено [7] направление момента перехода для ОН-валентного колебания в адипиновой кислоте. Положение атомов водорода не было выявлено рентгенографическими исследованиями, однако, предполагая, что угол между С0 - и ОН-связями равен 105, очевидно, что момент перехода расположен вдоль ОН-связи. [3]
Полученные таким образом направления моментов перехода наряду с мультиплетностью полос, обусловленной взаимодействиями в кристалле, и возможностью наблюдать слабые полосы переходов, расположенные вблизи сильных ( в связи с тем, что полосы в спектре кристалла бывают обычно узкие), часто позволяют установить отнесение колебаний, которое не может быть сделано, если исходить только из спектра газовой фазы. Однако некоторые группы исследователей продолжают изучение монокристаллов, проверяя при этом постулаты модели ориентированного газа. [4]
Для того чтобы определить направление момента перехода для колебаний в полимерах, используют модельные соединения простых веществ с известной кристаллической структурой. [5]
Существуют и другие методы нахождения направлений моментов перехода [21, 22] ( в частности, см. разд. [6]
Вращательная структура электронной полосы поглощения определяется направлением момента перехода и относительными значениями молекулярных моментов инерции. Направление момента перехода дается характером вращательной структуры, а именно, наличием или отсутствием Q-ветви в случае линейных молекул или преобладанием / - и / ( - структуры в случае симметричных и слабосимметричных волчков. Постепенное исчезновение вращательной структуры при переходе к большим длинам волн указывает на возможное увеличение одного или нескольких моментов инерции при возбуждении. И наоборот, реже наблюдаемое исчезновение структуры при переходе к меньшим длинам волн говорит об уменьшении размеров молекулы. С помощью методов, применяемых для анализа колебательно-вращательных полос [76], могут быть найдены значения одного или нескольких молекулярных моментов инерции в основном и возбужденном состояниях. [7]
При использовании описываемого метода очень важно знать направление момента перехода. Точное установление этого направления требует определения нормального вида колебаний, что является трудной задачей для сложных молекул. Например, нельзя принять, что момент перехода валентных колебаний карбонильной группы, участвующей в водородной связи, совпадает с направлением связи. Таким образом, в настоящее время применимость метода ограничена узким кругом соединений, таких, как, например, полиэтилен, для которого определение видов колебаний не вызывает затруднений, или таких веществ, для которых может быть проведен анализ на основе модельных соединений. [8]
Очевидно, в этом случае вывод о направлении момента перехода может быть сделан на основании наблюдения. [9]
 |
Полоса амид II в спектре ориентированного поли. [10] |
При отнесении спектральных полос к соответствующим молекулярным движениям знание направления момента перехода почти так же важно, как значение частоты. Для многих целей необходимо только различать параллельное и перпендикулярное направления момента перехода по отношению к оси волокна, при этом измерения не нуждаются в высокой точности. Многочисленные примеры имеются в статье Кримма [77], в статьях Натта с сотрудниками, посвященных изотакти-ческим полимерам, а также в работах Тодокоро с сотрудниками по этим и другим полимерам. [11]
Присутствие атомов кислорода понижает симметрию СН2 - групп, и направление моментов перехода не может быть предсказано точно. В политетрафторэтилене, который образует правильную спираль, оно может быть предсказано. Так, для симметричного СР2 - валентного колебания момент перехода будет перпендикулярен оси спирали, однако это не так Для асимметричного колебания. [12]
Дважды вырожденное ножничное колебание связи ( v3) также активно, а направление момента перехода перпендикулярно оси молекулы. [13]
 |
Формы колебаний амидной группы. [14] |
Вместе с тем количественного объяснения наблюдаемого дихроизма пока еще не дано [59], а измеренные направления момента перехода валентных колебаний NH еще раз подчеркнули существование указанного противоречия. [15]
Страницы: 1 2 3 4