Cтраница 4
При фотолизе застеклованных растворов ТФГ в этаноле и толуоле линейно поляризованным светом в ультрафиолетовой области обнаружено [88], что ориентация возникающих радикальных пар зависит от угла между магнитным полем и электрическим вектором Е возбуждающего света. Результаты работ [88, 89] открывают интересные возможности исследования первичных фотохимических процессов. В частности, исследование фотоселекции ПЦ под действием поляризованного света позволяет найти направление момента перехода, приводящего к распаду молекулы. [46]
Удобно рассмотреть сначала колебания, которые включают главным образом растяжение и деформацию связей С - С и С - О. Углерод-кислородный скелет содержит четыре атома в повторяющейся единице и поэтому имеет Г2 нормальных колебаний. Правила отбора для ИК-спектра приведены в девятом столбце, где Мх, Му и Mz указывают направление момента перехода для отдельных типов симметрии. [47]
Удобно рассмотреть сначала колебания, которые включают главным образом растяжение и деформацию связей С - С и С - О. Углерод-кислородный скелет содержит четыре атома в повторяющейся единице и поэтому имеет 12 нормальных колебаний. Правила отбора для ИК-спектра приведены в девятом столбце, где Мх, Му и Mz указывают направление момента перехода для отдельных типов симметрии. [48]
Если это не соблюдается, то момент перехода ( 8) равен нулю, а сам переход запрещен. Подобным образом для разрешенного ди-польного перехода комбинация типов симметрии волновых функций основного и возбужденного состояний ф0 в г п и векторов положения электронов г - [ уравнение ( 5) ] должна быть полностью симметричной. В случае л - я - перехода этилена мы обнаруживаем, что комбинация типов симметрии я - и я - орбиталей и х-компонента вектора г [ уравнение ( 8) ], которая определяет направление момента перехода ( рис. 2), симметричны по отношению ко всем этим элементам симметрии. По отношению к операции инверсии я - орбиталь симметрична, а я-орбиталь и г [ уравнение ( 8) ] антисимметричны. С другой стороны, асе - я - переход этилена запрещен, так как углерод-углеродная связывающая а-орбиталь и разрыхляющая я-орбиталь симметричны по отношению к инверсии, в то время как вектор г антисимметричен. Так как несимметричность в произведении трех типов симметрии ( асслт) фигурирует нечетное количество раз, то комбинация в целом является антисимметричной по отношению к инверсии. [49]