Направление - момент - переход
Cтраница 2
Даже когда для определения толщины образца используется внутренний стандарт без учета эффектов ориентации, при измерениях толщины и кристалличности образца будут возникать ошибки, если направления моментов перехода, выбранных для этих целей полос, образуют с осью волокна различные углы. Когда пленки образца получаются осаждением из растворов, то существует, по-видимому, некоторая предпочтительная ориентация в плоскости пленки и при измерениях в поляризованном излучении, падающем по нормали к пленке, она, конечно, не обнаруживается. В этих случаях нужно учитывать направление момента перехода для тех полос, которые выбираются для измерений кристалличности. [16]
 |
Спектр поглощения цис-д ека. [17] |
Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ hv, не поглощает свет с частотой v, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я - - я - перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я - я - перехода этилена ( 162 нм, 61700 см 1) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси х или у, или содержать обе эти поляризации. [18]
Где угол между направлением поляризации е падающей световой волны и направлением внешнего поля Fa; fe дается формулой ( 13); р дается формулой ( 29); т - здесь единичный вектор в направлении момента перехода для молекулы в растворе [ ср. [19]
Де X - угол между направлением поляризации е падающей световой волны и направлением внешнего поля Fa; fe дается формулой ( 13); р дается формулой ( 29); т - здесь единичный вектор в направлении момента перехода для молекулы в растворе [ ср. [20]
Как и в случае молекул типа симметричного волчка, структура полос молекул типа асимметричного волчка при запрещенных электронных переходах, которые становятся возможными в результате электронно-колебательного взаимодействия, совершенно такая же, как и при разрешенных переходах: направление момента перехода и, следовательно, структура полос определяются электронно-колебательной симметрией верхнего и нижнего состояний. [21]
Для того чтобы получить функцию углового распределения пар, в работе [88] предполагали, что направление главной оси тензора диполь-дипольного взаимодействия радикальной пары совпадает с направлением связи N - N в исходной молекуле ТФГ и составляет угол а с направлением момента перехода. [22]
Вращательная структура электронной полосы поглощения определяется направлением момента перехода и относительными значениями молекулярных моментов инерции. Направление момента перехода дается характером вращательной структуры, а именно, наличием или отсутствием Q-ветви в случае линейных молекул или преобладанием / - и / ( - структуры в случае симметричных и слабосимметричных волчков. Постепенное исчезновение вращательной структуры при переходе к большим длинам волн указывает на возможное увеличение одного или нескольких моментов инерции при возбуждении. И наоборот, реже наблюдаемое исчезновение структуры при переходе к меньшим длинам волн говорит об уменьшении размеров молекулы. С помощью методов, применяемых для анализа колебательно-вращательных полос [76], могут быть найдены значения одного или нескольких молекулярных моментов инерции в основном и возбужденном состояниях. [23]
Этого нельзя сделать в случае полос поглощения, происхождение которых связано с повторяющимися структурными элементами низкой симметрии ( например, в полипептидах), и положение дел здесь не так благополучно. Направления моментов перехода колебаний, связанных главным образом с движением атомов водорода, насколько известно, определяются из самого элементарного рассмотрения. [24]
Молекула красителя с постоянным электрическим дипольным моментом, в среде неполярного растворителя при помещении раствора в постоянное электрическое поле, претерпевает статистическую ориентацию. Направления моментов перехода молекулы по отношению к направлению постоянного момента легко определяются с помощью поляризованного света, проходящего перпендикулярно к полю. Этот метод был впервые использован в работе [28] для доказательства того, что длинноволновая пблоса л-нитро-зодиметиланилина поляризуется параллельно направлению постоянного дипольного момента молекулы. [25]
Молекулы, содержащие длинную цепь, особенно растворимые полимеры, статистически ориентируются в растворе в условиях потока. Направления моментов перехода растворенных молекул могут быть определены при использовании поляризованного света, проходящего перпендикулярно [30] или параллельно [31] направлению потока. [26]
Наоборот, направление момента перехода нужно связывать со всей структурой вещества в целом. [27]
Очевидно, в дальнейшем существенный прогресс в квантово-механическом изучении молекул должен быть связан с открытием новых экспериментальных методов измерения молекулярных характеристик. Очень важной характеристикой молекул являются направления моментов переходов, знание их ( в случае достаточно симметричных молекул) позволяет идентифицировать соответствующие состояния. [28]
При отнесении спектральных полос к соответствующим молекулярным движениям знание направления момента перехода почти так же важно, как значение частоты. Для многих целей необходимо только различать параллельное и перпендикулярное направления момента перехода по отношению к оси волокна, при этом измерения не нуждаются в высокой точности. Многочисленные примеры имеются в статье Кримма [77], в статьях Натта с сотрудниками, посвященных изотакти-ческим полимерам, а также в работах Тодокоро с сотрудниками по этим и другим полимерам. [29]
Для таких молекул трудно установить в каждом участке направление момента перехода колеблющегося диполя относительно оси ориентации, что, как мы видели выше, важно для нахождения значения среднего фактора ориентации. [30]
Страницы: 1 2 3 4