Cтраница 1
Направление присоединения соответствует в общем предсказаниям на основе - схемы синхронного переноса электронов с учетом электронодонорных и электроноакцепторных эффектов. [1]
Направление присоединения в реакциях, инициированных электро-фильной атакой со стороны молекулярного галогена, также определяется критерием большей стабильности иона карбония, образующегося в качестве промежуточного продукта. [2]
Направление присоединения в свободпорадикальных реакциях обычно протипоположно тому, с которым приходится иметь дело в электрофильных ионных реакциях присоединения, протекающих по правилу Map копникова. Марконникопа, или как об аномальных реакциях, а о последнее иремя их называют реакциями присоединения по Харагпу. В настоящей главе рассматринаются реакции присоединения по Xapaniy, приводящие к образованию ноной углерод-углеродной связи, с точки зрения их использования в синтетических целях. [3]
Направление присоединения в свободнорадикальных реакциях обычно противоположно тому, с которым приходится иметь дело в электрофильных ионных реакциях присоединения, протекающих по правилу Марковникова. Поэтому о таких свободнорадикальных реакциях присоединения иногда говорят как о реакциях, протекающих против правила Марковникова, или как об аномальных реакциях, а в последнее время их называют реакциями присоединения по Харашу. В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения по Харашу, приводящие к образованию новой углерод-углеродной связи, с точки зрения их использования в синтетических целях. [4]
Направление присоединения к а р-ненасыщенным кислотам имеет аналогичный характер: продукты соответствуют реакции 1 4-типа. Причины этого будут рассмотрены более подробно в гл. [5]
Направление присоединения к а, 3-ненасыщенным кислотам имеет аналогичный характер: продукты соответствуют реакции 1 4-типа. Причины этого будут рассмотрены более подробно в гл. [6]
Направление присоединения к несимметричным олефинам подробно изучено на примере реакций с бромистым водородом и меркаптанами. [7]
Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкилъных групп. [8]
Направление присоединения зависит от ряда факторов, на которых коротко остановимся. [9]
Направление присоединения можно всегда предсказать, используя правило: атака радикала направлена на наименее замещенный атом двойной связи. [10]
Направление присоединения здесь, по-видимому, определяется стерическими факторами. Хотя в траке-изомере наиболее реакционноспособны и карбонильный атом углерода и р-углеродный атом алкеновой группировки, это вещество быстро вступает с CeH5Li в карбонильное присоединение, так как бензоильная группа в нем экранирована всего лишь одним заместителем. С другой стороны, в чмс-изомере сильно выражено стерическое экранирование бензоильной группы, что приводит к 1 4-присоединению. [11]
Направление присоединения убедительно доказано дегидрога-логенированием фосфина триэтиламином в бензоле, приводящим к образованию 1-бром - 2-дибромфосфинил - 2-пропена. [12]
Направление присоединения здесь, по-видимому, определяется стерическими факторами. Хотя в / прайс-изомере наиболее реакционноспособны и карбонильный атом углерода и Р - углеродный атом алкеновой группировки, это вещество быстро вступает с СвЩЫ в карбонильное присоединение, так как бензоильная группа в нем экранирована всего лишь одним заместителем. С другой стороны, в 1 мс-изомере сильно выражено стерическое экранирование бензоильной группы, что приводит к 1 4-присоединению. [13]
Направление присоединения к а р-ненасыщенным кислотам имеет аналогичный характер: продукты соответствуют реакции 1 4-типа. Причины этого будут рассмотрены более подробно в гл. [14]
Направление присоединения к несимметричным олефинам, которое эмпирически определяется правилом Марковникова, подтверждает двух-стадийный механизм. [15]