Cтраница 2
Направление присоединения воды определяется здесь влиянием карбоксильной группы на поляризацию двойной связи. Конечный углеродный атом оказывается более положительным ( стр. [16]
Направление присоединения воды определяется здесь влиянием карбоксильной группы на поляризацию двойной связи - Конечный углеродный атом оказывается более положительным ( стр. [17]
Направление присоединения воды определяется здесь влиянием карбоксильной группы на поляризацию двойной связи. Конечный углеродный атом оказывается более положительным ( стр. [18]
Направление присоединения нуклеофилов к замещенным аринам зависит в основном от индуктивного эффекта заместителя, так как вследствие ортогональности несвязывающих ор биталей тройной связи с л-орбиталями ароматической системы резонансный эффект в аринах не играет роли и проявляется только после присоединения нуклеофила. [19]
Направление присоединения диенофилдв к 1 2 4-триазинам, как и направление присоединения к пиридазинам, зависит от влияния заместителей в гетероцикле. Присоединение к атомам N-2 и С-5 и элиминирование RCN приводит к пиримидинам, присоединение к атомам С-3 и С-6 и элиминирование Na - к пиридинам. [20]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникога, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-треяг-бутилдиацетилену же только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-ягрет-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под. [21]
Направление присоединения спиртов к винилацетилену в присутствии щелочей зависит от условий реакции. [22]
Направление присоединения воды определяется здесь влиянием карбоксильной группы на поляризацию двойной связи. Конечный углеродный атом оказывается более положительным ( см. гл. [23]
Направление присоединения протона может давать простое доказательство относительной стабильности винил-катионов и насыщенных карбониевых ионов. Концевое присоединение, наблюдаемое исключительно при протонировании ал-лена, указывает на то, что вторичный винил-катион более стабилен, чем первичный карбониевый ион, получающийся при протонировании центрального углерода. Как и ожидается, в случае трехзамещенных или полностью замещенных ал-ленов наблюдается не концевое протонирование с образованием винил-катиона, а центральное протонирование, приводящее к третичному карбониевому иону. [24]
Направление присоединения воды к двузамещенным гомологам ацетилена R - СС - R определяется строением алкилов, связанных с углеродами у тройной связи. [25]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникоьа, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-тиретга-бутилдиацетилену не только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Электрофильное присоединение галогенводородов к диацетиленам происходит, вероятно, через стадию образования л-комплекса по наиболее поляризованной тройной связи, который затем переходит преимущественно в такой промежуточный катион, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-тпретп-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под влиянием индукционного эффекта mpem - бутильного радикала в результате чего соседняя с ним тройная связь становится основным местом начальной атаки. [26]
Направление присоединения спиртов к винилацетилену в присутствии щелочей зависит от условий реакции. [27]
Направление присоединения нуклеофилов к замещенным ари-нам зависит в основном от индукционного эффекта заместителя, так как вследствие ортогональности несвязывающих орбиталей тройной связи с л-орбиталями ароматической системы резонансный эффект в аринах не играет роли и проявляется только после присоединения нуклеофила. [28]
Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефи-нам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопряженным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [29]
Направление присоединения воды к двузамещенным гомологам ацетилена Rj-CsC - R2 определяется строением алки-лов, связанных с углеродами у тройной связи. [30]