Cтраница 3
Направление присоединения элементов воды определяется стабильностью промежуточного иона карбония, как и в случае присоединения элементов галогеноводородных кислот. [31]
Направление присоединения молекулы меркаптана к винильной группировке свидетельствует об особенностях двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью в молекулах описываемых ацеталей. На основе этой реакции разработан общий метод получения из ацеталей соответствующих меркапталей и бас-мер-капталей, которые другими методами получаются с низкими выходами или, вообще, малодоступны. [32]
Направление присоединения силильных радикалов к олефинам обычно можно предсказать, если учесть относительную устойчивость различных промежуточных радикалов, которые могут образоваться, как это описано во введении к настоящей главе. Так в случае олефинов с концевой двойной связью присоединение обычно протекает по концевому атому углерода. Продукты реакций 67 и 68 образуются, вероятно, в результате первоначальной атаки силильных радикалов на центральный атом углерода с последующим 3-отщеплением атома хлора. [33]
Направление присоединения синильной кислоты к ненасыщенным альдегидам зависит от условий реакции. [34]
Направление присоединения молекулы меркаптана к винильной группировке свидетельствует об особенностях двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью в молекулах описываемых ацеталей. На основе этой реакции разработан общий метод получения из ацеталей соответствующих меркапталей и б1: - мер-капталей, которые другими методами получаются с низкими выходами или, вообще, малодоступны. [35]
Направление присоединения гидроксильных групп зависит от окислителя. К тому же приводит окисление окисью осмия ( см. стр. [36]
Направление присоединения свободного радикала к молекуле несимметричного алкена зависит от стабильности образующегося нового свободного алкильного радикала. Более стабильными являются те алкильные радикалы, которые имеют большую раз-ветвленность. [37]
Направление присоединения свободного радикала по двойной связи определяется природой атомов или групп атомов, связанных с обоими ненасыщенными атомами углерода. [38]
Направление присоединения молекулы метилового спирта определяется как электрофильностью а - и р-углеродных атомов, так и их стерической доступностью. Сравнение структуры а-комплексов, образующихся при бромировании 1-бутена и 3 3-диметил - 1-бутена показывает, что в первом случае карбкатион более устойчив за счет гиперконъюгации связей С - Н с карбкатионным центром. [39]
Направление присоединения реагентов типа НХ к несимметричным алкенам определяется относительной устойчивостью промежуточно образующихся карбокатионов. [40]
Такое направление присоединения характерно для радикальной атаки, так как при этом образуется наиболее стабильный из двух возможных радикалов. [41]
На направление присоединения гидрокарбонила кобальта могут влиять внешние условия: температура реакции, растворитель, замена комплексно связанных молекул окиси углерода другими лигандами. Как показали Хек и Бреслау35 759, а также Такегами с сотрудниками58, структура ненасыщенного соединения также может оказывать значительное влияние. При определенных условиях гидрокарбонил кобальта может быть переполяризован и действовать как кислота. Ациль-ное соединение было выделено в виде трифенилфосфинового производного, которое реагировало с метанолом с образованием метилового эфира триметилуксусной кислоты. [42]
Такое направление присоединения характерно для радикальной атаки, так как при этом образуется наиболее стабильный из двух возможных радикалов. [43]
На направление присоединения гидрокарбонила кобальта могут влиять внешние условия: температура реакции, растворитель, замена комплексно связанных молекул окиси углерода другими лигандами. Как показали Хек и Бреслау 35759, а также Такегами с сотрудниками58, структура ненасыщенного соединения также может оказывать значительное влияние. При определенных условиях гидрокарбонил кобальта может быть переполяризован и действовать как кислота. Ациль-ное соединение было выделено в виде трифенилфосфинового производного, которое реагировало с метанолом с образованием метилового эфира триметилуксусной кислоты. [44]
Такое направление присоединения попятно: BHj - кислота Льюиса с дефицитом электронов, образующая связь с наиболее гндрогеннзнроваиным атомом углерода. Таким образом, присоединение по связи Н - В обратимо, и наблюдается перенос бора от внутренних к терминальным атомам углерода. При изомеризации олефпна с двойной связью внутри цепи, например З - этнлпентена-2, в термодинамически менее стабильный олефни происходит присоединение но связи Н - В н устанавливается равновесие. [45]