Cтраница 4
Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грет-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков. В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [46]
Из литературы, посвященной изучению распада поливинил-хлорида под воздействием тепла, различного рода излучений, кислорода и озона, известно, что основными направлениями распада являются дегидрохлорирование, окисление, деструкция и структурирование. [47]
Масс-спектры кремниевых производных олефиновых углеводородов изучены лишь для ограниченного числа соединений: триметилаллилсилана, триэтилвинилсилана [169] и три-метилвинилсилана [166], обладающих небольшой устойчивостью к электронному удару ( И. Основные направления распада определяются взаимным расположением алкилсилильных радикалов и кратной связи, что можно видеть из схемы, приведенной на стр. [48]
Тетралин и его гомологи. Основные направления распада молекулярного иона тетралина связаны с разрывом С-С - связи нафтенового кольца, протекающим, вероятно, двумя путями. [49]
Ацетамидная группа в молекуле тиофена оказывает существенное влияние на первоначальные процессы диссоциативной ионизации молекулярного иона. Основным направлением распада является разрыв связи С-N в ацетамидной части молекулы. При этом происходит элиминирование частиц СОСН3 и СОСН2, обусловленное миграцией атома водорода ацетильной группы к атому азота тиснильного фрагмента. Так, при отрыве радикала COCH j в соединениях I, IV-VII заряд в основном локализуется на ацетильном фрагменте. [50]
Окисление олефиноароматических углеводородов в условиях хранения происходит по месту С - Н связи, находящейся в онположении к двойной связи, с образованием гидроперекисей. Основным направлением распада гидроперекисей при хранении является образование спиртов. [51]
Термическое и термоокислительное разложение ПВХ исследовано более полно, чем разложение под действием света, радиационных излучений и различных механических воздействий. Из основных направлений распада наиболее подробно изучено дегидрохлорирование. [52]
Задачи и методы выявления закономерностей и особенностей фрагментации органических соединений принципиально отличаются от задач и методов структурного анализа и идентификации неизвестных веществ по их масс-спектрам прежде всего тем, что строение изучаемых соединений известно. Это подразумевает выявление основных направлений распада молекулярных ионов, классификацию этих процессов, соотнесение всех интенсивных сигналов спектра с соответствующими осколочными ионами и установление связи таких осколочных ионов с теми или иными структурными фрагментами молекул. Чаще всего результатом подобного исследования является формулировка правил интерпретации спектров, пригодных для структурного анализа неизвестных соединений этого же типа. Полученные данные нередко представляют в виде схем фрагментации как индивидуальных соединений, так и, в общем виде, гомологических рядов. При этом следует учитывать, что структуры осколочных ионов обычно неизвестны, и на таких схемах их предпочтительнее изображать брутто-формулами. [53]
Алкилы Мп получали взаимодействием соединений Гриньяра и безводного МпС12 и через различные промежутки времени исследовали состав продуктов реакции. Оказалось, что основным направлением распада является [ 3-гидридный перенос с элиминированием алкена. Последний гидрируется за счет перехода водорода от растворителя, катализируемого металлическим марганцем - одним из продуктов распада. Параллельно, но в меньшей степени идут и другие реакции, например диспропор-ционирование, как моно -, так и бимолекулярное. [54]
Рассмотрим поведение при электронном ударе 1 1 1 3-тетра-хлор - 3-бромпропана и 1 1 1 3 5-пентахлор - 5-бромпентана. Ниже приведенные схемы иллюстрируют основные направления распада данных соединений. [55]