Байеровское напряжение

Cтраница 3

В плоской модели циклопентана угол отклонения валентных связей от их нормального тетраэдрического направления составляет менее 1, поэтому байеровское напряжение здесь практически отсутствует. Однако заслонение связей С - Н должно было бы. В действительности же за счет перехода в неплоскую конформацию энергия напряжения снижается до 27 кДж / моль. [31]

В плоской модели циклопентана угол отклонения валентных связей от их нормального тетраэдрического направления составляет менее 1, поэтому байеровского напряжения здесь нет. Однако имеющееся питцеровское напряжение - заслонение пяти связей С-С - должно было бы вызвать в плоской конформации циклопентана дополнительное напряжение около 63 кДж / моль. В действительности же за счет перехода в неплоскую конформацию эта энергия напряжения снижается до 27 кДж / моль. [32]

Существование циклогексана с такой конформацией обусловливается, по их мнению, затрудненностью вращения вокруг связей С-С даже при отсутствии байеровского напряжения. Лэнгсет и Бак изучали Раман-спектр жидкого циклогексана, но Шомейкер и Стивенсон [42] тотчас же указали, что этот вывод противоречит совокупности результатов, полученных при изучении циклогексана в газовой и твердой фазе, и что молекулы в этих фазах не должны значительно отличаться по своему строению от молекул в жидкой фазе. Коль-рауш и Виттек [43] показали через год, что Раман-спектроскопиче-ские данные для циклогексана согласуются именно с его кресельной, а не плоской конформацией и что выводы Лэнгсета и Бака основаны на ошибочной методике. Конечно, относительно конформационного состава производных циклогексана более полные выводы были сделаны значительно позднее, да и сами эти выводы имели более усложненный характер ( стр. [33]

Энергетическая предпочтительность связана с тем, что в промежуточном состоянии ( VI) пятичленное кольцо плоское, не имеет байеровского напряжения. [34]

Теперь очень просто объяснить дилемму начала столетия, почему цикло-бутан оказывается более неустойчивым, чем можно ожидать исходя из величины байеровского напряжения. Этот факт установлен с помощью термохимических данных, приведенных выше. В циклобутане должно существовать трансаннулярное отталкивание между самими кольцевыми атомами; это соединение является единственным циклоалканом, в котором это взаимодействие выражено сильно. [35]

Окись этилена, несмотря на малый молекулярный объем, оказывает очень слабое влияние на структуру волокна, вероятно, из-за сильного байеровского напряжения в структуре ее молекул, ослабляющего электронодонорные свойства кислородного атома. Только в присутствии катализатора, щелочного или кислого, это напряжение ослабевает и окись этилена становится весьма реакционноспособной по отношению к гидроксилам целлюлозы и создает возможность получения очень активных для реагирования слабооксиэтилированных целлюлоз с аморфизованной структурой и довольно развитой внутренней поверхностью ( см. далее, стр. [36]

Как показано исследованиями последнего времени, напряжение и реакционная способность в циклических системах определяется не только отклонением направления валентных связей от тетраэд-рического угла ( ангулярное байеровское напряжение, от лат. [37]

В связи с этими работами, а также изучением конформации циклогексана в литературу вошло понятие о питцеровском напряжении - термин, предложенный по аналогии с термином байеровское напряжение [ 56, стр. Последнее связано с деформацией тет-раэдрических валентных углов, тогда как питцеровское напряжение вызывается тем, что при сохранении этих углов и нормальных длин связей молекулы вынуждены ( в силу пространственных препятствий, например) приобрести энергетически невыгодные конформации. [38]

Важной особенностью таких аддуктов является наличие в них бицикло - ( 1 2 2) - гептеновых или гептадиеновых систем, обладающих, как известно, довольно сильным байеровским напряжением. Это обстоятельство вызывает сравнительную неустойчивость аддуктов циклонов, выражающуюся в том, что они способны при нагревании отщеплять эндо-карбонильный мостик в виде окиси углерода, давая при этом соединения, содержащие циклогексадие-новые ( VI) или, соответственно, ароматические ( VIII) системы. [39]

Отклонение валентных связей и теплоты сгорания циклоалканов. [40]

Как показано исследованиями последнего времени, напряжение и реакционная способность в циклических системах определяются не только отклонением направления валентных связей от тетраэдрического угла ( угловое, или ангулярное, байеровское напряжение, от лат. [41]

Отклонения валентных связей и теплоты сгорания циклоалканов. [42]

Исследования пространственного строения циклических углеводородов показывают, что, начиная с циклогексана, они имеют двух-плоскостное строение, их валентные углы не отклоняются от тетра-эдрического и в них отсутствует байеровское напряжение. [43]

Исследования пространственного строения циклических углеводородов показывают, что, начиная с циклогексана, они имеют неплоское строение, их валентные углы не отклоняются от тетра-эдрического и в них отсутствует байеровское напряжение. [44]

Карбоциклические соединения с эндоэтиленовым мостиком не были обнаружены среди природных соединений и до работ Дильса и Альдера ( 1928) не были получены синтетическим путем, несмотря на то, что в этих системах отсутствует байеровское напряжение, которое могло бы затруднить их образование. [45]

Страницы: 1 2 3 4