Cтраница 4
Вернер дает байеровскому напряжению. [46]
Шестичленный цикл в форме кресла не напряжен. Из-за скошенного расположения пар заместителей питцеровского напряжения нет, байеровское напряжение также отсутствует ( валентный угол практически не изменен по сравнению с тетраэдрическим), общее напряжение равно нулю. При переходе в кетон или карбкатион заместитель при тригональном атоме оказывается ближе к одному из двух заместителей при каждом из соседних атомов углерода: это увеличивает питцеровское напряжение. Аналогично построенный полуацеталь имеет небольшую константу диссоциации. Цикло-гексильные системы имеют сходную с циклобутильными реакционную способность; циклогексанон и циклобутанон - относительно реакционноспособные соединения. [47]
Большинство наиболее важных реакций карбена и карбеноподобных частиц, Служащих для превращения олефинов в циклопропаны, в настоящее время повторены с ацетиленами. Многие из получающихся производных циклопропена обладают значительной устойчивостью, неизбежно большое байеровское напряжение в подобных циклах. [48]
Большинство наиболее важных реакций карбена и карбеноподобных частиц, служащих для превращения олефинов в циклопропаны, в настоящее время повторены с ацетиленами. Многие из получающихся производных циклопропена обладают значительной устойчивостью, неизбежно большое байеровское напряжение в подобных циклах. [49]
В плоском циклопентане все углы должны быть равны 108, что очень близко к нормальному, характерному для тетраэдрического строения значению. Таким образом, в плоской форме не должно быть байеровского напряжения. Од-нако в плоском циклопентане должно быть не менее пяти взаимодействий за счет этановых фрагментов, находящихся в положении заслонения. В действительности молекула циклопентана определенно не является плоской, увеличение углового напряжения в неплоской форме полностью компенсируется и перекрывается за счет снижения напряжения, связанного с меньшим числом заслоненных взаимодействий. [50]
![]() |
Изменения в гибридизации орбит связей в переходном состоянии или в продукте реакции. [51] |
Концепция I-напряжения состоит в применении этих идей в первую очередь к циклическим системам. В таких системах изменение гибридизации связей может вызывать сопутствующие изменения в угловом байеровском напряжении, в напряжении противолежащих связей ( крутильном или питцеровском) и в трансаннулярном напряжении. Эти изменения могут быть благоприятными или неблагоприятными. [52]