Cтраница 2
Известны схемы установок каталитического крекинга с глубокой гидроочисткой получаемых дизельных фракций с целью удаления сернистых соединений, насыщения непредельных углеводородов и частичного гидрирования бициклических ароматических углеводородов для повышения цетаново-го числа. Схемы промышленных установок, предназначенных для гидроочистки дистиллятов различного происхождения, довольно близки. [16]
Если необходимо выделять бензол, толуол и ксилол, то бензин пиролиза нужно подвергать гидрооблагораживанию с целью насыщения непредельных углеводородов. Ароматические углеводороды выделяют из гидроочищенного бензина экстрактивной перегонкой или экстракцией. Для получения стирола негидроочищенную фракцию ароматических углеводородов С8 подвергают экстрактивной перегонке. [17]
Если необходимо выделять бензол, толуол и ксилол, то бензин пиролиза нужно подвергать гидрооблагораживанию с целью насыщения непредельных углеводородов. Ароматические углеводороды выделяют из гидроочищенного бензина экстрактивной перегонкой или экстракцией. Для получения стирола негидроочищенную фракцию ароматических углеводородов G8 подвергают экстрактивной перегонке. [18]
Невидимому, вследствие наличия в пеках антиокислителей при взаимодействии последних с кислородом реакция была направлена не в сторону насыщения непредельных углеводородов, а в сторону образования продуктов уплотнения. Последнее подтверждается приближенно постоянным значением содержания непредельных углеводородов в пеках до и после окисления. [19]
Поступающее на установку сырье предварительно очищают щелочью от остаточной серы, затем пропускают над С о - Мо-катализатором для насыщения непредельных углеводородов и перевода меркап танов в сероводород и окончательно досчитают от сероводорода на ZnO - катализаторе при 370 С, Подготовленное таким образом сырье смешивают с водяным паром и направляют на каталитическую конверсию под давлением 21 атм. [20]
Катализаторы с высоким содержанием никеля на силикагеле или кизельгуре после восстановления приобретают исключительно высокую активность в жидкофазных и парофазных реакциях насыщения непредельных углеводородов. Высокоактивными металлическими катализаторами могут быть другие элементы переменной валентности VIII группы периодической системы. Преимуществом катализаторов на носителях по сравнению с катализаторами без носителей является их высокая износоустойчивость во время работы и регенерации. [21]
Катализаторы с высоким содержанием никеля на силикагеле или кизельгуре после восстановления приобретают исключительно высокую активность в жидкофазных и парофазных реакциях насыщения непредельных углеводородов. [22]
Каталитическая гидроочистка применяется для улучшения качества и повышения стабильности нефтепродуктов путем удаления сернистых, азотистых, кислородных соединений, а также насыщения непредельных углеводородов. В настоящее время гидроочистке подвергают почти все нефтяные топлива, как прямогонные, так и вторичного происхождения: бензин, керосин, реактивное и дизельное топливо, вакуумный газойль. Процесс гидроочистки применяют также для облагораживания компонентов смазочных масел и парафинов. [23]
С повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования и достигается более полное удаление серы, азота, кислорода и металлов, а также насыщение непредельных углеводородов, а при еще более высоком давлении и применении катализаторов, вызывающих деструкцию ( при гидрокрекинге), снижается также содержание ароматических углеводородов и асфаль-тенов. Кроме того, высокое парциальное давление водорода уменьшает закоксованность катализатора, что способствует увеличению срока его службы. [24]
С повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования и достигаются более полное удаление серы, азота, кислорода и металлов, а также насыщение непредельных углеводородов. При еще более высоком давлении и применении катализаторов, вызывающих деструкцию ( при гидрокрекинге), снижается также содержание ароматических углеводородов и асфаль-тенов. [25]
В присутствии алюмокобальтмолибденового ( А1 - Со - - Мо) катализатора с большой скоростью протекают реакции разрыва связей С-S, С-N и С-О и насыщения непредельных углеводородов. Гидрокрекинга связей С - - С и гидрирования аренов практически не наблюдается. Со-Mo - катализаторы весьма стойки к отравлению различными ядами. Значительное отложение металлов ( Fe, Cu, Ni, Cr, V, As, Pb) мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию. [26]
Любые виды сырья до подачи на установки риформинга подвергают каталитической гидрогенизации для очистки от серы, азота и других примесей, а в случае использования бензинов вторичных процессов и для насыщения непредельных углеводородов. Исчерпывающее удаление сероводорода, аммиака, хлороводорода и снижение содержания воды в гидрогенизате до уровня 5 - 10 мг / кг проводится в отпарных колоннах. Независимо от вида исходного сырья гидро-генизат должен отвечать требованиям, обусловленным свойствами катализатора риформинга. [27]
![]() |
Блок гидроочистки. [28] |
Все виды сырья до подачи на рифор-минг подвергаются гидрогенизационной обработке на алюмо-кобальтмолибденовых или алюмоникельмолибденовых катализаторах для очистки от серы, азота и других примесей, а в случае использования бензинов вторичных процессов - и для насыщения непредельных углеводородов. Гидрогенизат отпаривают для исчерпывающего удаления влаги, сероводорода, аммиака, хлор-водорода. [29]
Однако этот обобщенный механизм можно принять, лишь предполагая определенные, особые свойства карбоний-ионов, которые А) управляют первичными реакциями крекинга путем: 1) преимущественного образования некоторых исходных карбоний-ионов, 2) преобразования большинства первичных карбоний-ионов во вторичные и некоторых вторичных - в третичные п 3) расщепления этих ионов на осколки, содержащие не менее трех атомов углерода каждый и Б) управляют многими из вторичных реакций путем: 4) достижения почти полного равновесия олефиновых двойных связей, 5) широкой структурной изомеризации непредельных углеводородов и 6) насыщения непредельных углеводородов в результате протекания реакций переноса водорода. Распределение продуктов при этом а) по числу углеродных атомов, б) по соотношению парафиновый углеводород: олефиновый углеводород и в) по распределению изомерных парафиновых углеводородов значительно отличается от состава продуктов термического крекинга. [30]