Насыщение - непредельные углеводород
Cтраница 4
Его влияние следует - рассматривать комплексно - учитывать общее давление в системе и парциальное давление водорода в циркулирующем газе. С повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования и достигается более полное удаление серы, азота, кислорода и металлов, а также насыщение непредельных углеводородов; на катализаторах, вызывающих деструкцию ( гидрокрекинг), снижается содержание ароматических углеводородов и асфальтенов и уменьшается закок-сованность катализаторов, что увеличивает срок их службы. Целесообразно также поддерживать содержание водорода в циркулирующем газе на максимально возможном уровне. [47]
Как видно из табл. 2.2 [14], в большинстве видов исходного сырья риформинга присутствуют нежелательные вредные примеси, а также в бензинах вторичного происхождения олефиновые и диолефиновые углеводороды, которые способствуют быстрому отравлению и снижению работоспособности катализатора. В связи с этим, как было сказано выше, любой вид сырья до подачи на установку риформинга подвергают каталитической гидрогенизации с целью очистки его от серы, азота и других примесей, а в случае использования бензинов вторичных процессов - и для насыщения непредельных углеводородов. Исчерпывающее удаление сероводорода, аммиака, хлороводорода и снижение содержания воды в гидрогенизате достигается в отпарных колоннах установки. Независимо от вида исходного сырья гидрогенизат должен отвечать требованиям, обусловленным свойствами катализатора риформинга. [48]
Гидроочистку проводят с целью облагораживания бензинов, дизельных топлив, масел и других нефтепродуктов путем разрушения содержащихся в них сернистых соединений и удаления серы в виде сероводорода. Наиболее типичные катализаторы-алю-мо-кобальт - и алюмо-никель-молибденовые. Наряду с обессерива-нием происходит насыщение непредельных углеводородов, а при более глубокой форме процесса - гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых. [49]
Гидроочистку проводят с целью облагораживания бензинов, дизельных топлив, масел и других нефтепродуктов путем разрушения содержащихся в них сернистых соединений и удаления серы в виде сероводорода. Наиболее типичные катализаторы - алюмо-кобальт - и алюмо-никель-молибдено-вые. Наряду с обессериванием происходит насыщение непредельных углеводородов, а при более глубокой форме процесса - гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых. [50]
В катализаторном комплексе M0S2 энергия связи С-S составляет 23 кДж / моль, что примерно в 10 раз меньше, чем энергия связи С-С в этом комплексе. Реакция насыщения моноядерных ароматических колец в его присутствии практически не протекает. Катализатор обладает большой активностью в реакциях разрыва связей С-S, С-N, насыщения непредельных углеводородов и высокой термической стойкостью. Значительное отложение металлов ( Fe, Cu, Ni, Cr, V, As, Pb) мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию. [51]
Однако доля этих реакций при гидроочистке невелика. Так, при гидроочистке дизельной фракции 240 - 350 С самотлорской нефти получается 96 % гидроочищенного дизельного топлива, 2 % отгона ( бензиновые фракции) и 0 75 % углеводородного газа, остальное - сероводород и потери. При этом, если гидроочистке подвергают дистиллят вторичного происхождения, происходит и насыщение непредельных углеводородов. [52]
Важным фактором является кратность циркуляции. С экономической точки зрения заданное соотношение целесообразно поддерживать циркуляцией водородсодержащего газа. Для каждого вида сырья имеется свой оптимум кратности циркуляции, после которого эффективность гидроочистки снижается и увеличивается скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений. Это в свою очередь ведет к уменьшению избирательного действия катализатора по отношению к сере, и скорость обессеривания замедляется. [53]
Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленности гидроочистки. На практике этот катализатор носит название алюмокобальтмолибденовый. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С-S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Он также имеет приемлемую активность в реакциях насыщения непредельных углеводородов и разрыва связей С-N и С-О. Вместе с тем он малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей С-С, поэтому степень деструкции углеводородов на нем весьма мала. [54]
Помимо целевой реакции при этом протекают и побочные - частичное расщепление углеводородов и гидрирование образовавшихся непредельных углеводородов до парафинов. Однако доля этих реакций при гидроочистке невелика. Так, при гидроочистке дизельной фракции ( 240 - 3 5 0 С) самотлор-ской нефти получается 96 мае. При этом, если гидроочистке подвергают дистиллят вторичного происхождения, наблюдается насыщение непредельных углеводородов. [55]
Страницы: 1 2 3 4