Cтраница 1
Натта показал, что весьма реакционноспособный ТЮ14 можно заменить менее реакционно-способными соединениями титана типа TiJ4, Ti ( OR) 2Cl2 или TiR2Cl3 или в качестве переходного металла в соответствующем компоненте комплекса использовать соединения ванадия, хрома и даже железа. Можно уменьшить также восстановительную способность металлалкила и использовать высшие алкилы и хлоралкилы алюминия или комплексные натрий-алюминийалкилгидриды и литийборалкилгидриды, можно также работать при повышенных температурах и в растворителях, которые влияют на комплексующую способность мономера. Используя все эти переменные, оказалось возможным в соответствующих условиях получить цис - и тпранс-полибутадиены и полиизопрены и стереорегулярные полимеры винилового и акрилового типа. [1]
Натта описал [51] способ получения нового класса стсреоупорядочен-ных полимеров, в которых атомы углерода, имеющие различные заместители, чередуются один за другим. Для этих новых полимеров было предложено название диизотак-тических. Если относительно цепи, расположенной на плоскости, все замещающие группы находятся по одну сторону плоскости, это будет эритро-диизотактический полимер, а если замещающие группы находятся по разные стороны плоскости, это будет треодипзотактпческий полимер. [2]
Натта [10] первым открыл, что полипропилен и полистирол, синтезированные с помощью обычного циглеровского комплексного катализатора, приготовленного взаимодействием TiCl4 и А1 ( С2Н5) 3 в тетралине, содержат определенную фракцию вещества с высокой температурой размягчения и необычно плохой растворимостью. Эти свойства обусловлены не сшиванием, а различной внутренней структурой этих фракций. Натта, отделив их от нормальных полимеров, обнаружил, что они обладают явной способностью к кристаллизации, высокой плотностью и температурой плавления, лежащей намного выше области размягчения стеклообразных образцов. [3]
![]() |
Распределение интенсивности в рентгеновском спектре ( Си-Ка для волокна изотактического полипропилена, снятое с помощью ионизационной камеры Гейгера. [4] |
Натта и Коррадини [19] тщательно изучили структуру кристаллической фазы изотактического полипропилена с помощью рентгенографического метода, используя фотографии дифракционных картин, аналогичных изображенным на рис. 10, б и б, и рентгенограммы, записанные с помощью ионизационной камеры Гейгера для образцов того же типа. [5]
![]() |
Структура цепи. [6] |
Натта и сотрудники [52, 53] обнаружили, что некоторые полимеры на основе виниловых мономеров, содержащих кремний, получаются также в изотактических конфигурациях. [7]
Натта, Дануссо и Моральо [37] произвели расчет теоретической дилатометрической кривой для полностью кристаллического полистирола, основываясь на сравнительных данных по объемному расширению изо-тактического и атактического полистиролов. [8]
Натта [151] сообщил, что полиэтилен, полученный в присутствии циглеровского катализатора, приготовленного на основе четыреххлористого титана, вследствие сополимеризации ненасыщенных полимерных молекул с мономером имеет разветвления и содержит около 0 5 % метиль-пых групп, а полиэтилен, полученный в присутствии катализатора на основе треххлористого титана, оказывается полностью линейным. [9]
Натта и др. [125] сообщили, что растворимый кристаллический комплекс, полученный при реакции между триэтилалюминием и бис - ( цикло-пентадиенил) - титандихлоридом, оказывается менее активным катализатором, чем гетерогенные катализаторы, приготовленные из алкилов или арилов алюминия и четыреххлористого титана. Кроме того, полимеры, полученные в присутствии растворимого катализатора, имеют более низкий молекулярный вес. [10]
Натта [354] указывает, что лучшие стереоспецифические катализаторы получаются не при восстановлении четыреххлористого титана триалкил-алюминием, а из а - Т1С13, приготовленного восстановлением треххлори-стого титана водородом при высокой температуре. [11]
![]() |
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [12] |
Натта указывает [326], что в случае, если в системе одновременно присутствуют несколько металлоорганических соединений, стереоспецифич-ность определяется тем из них, которое прочнее связывается с кристаллическим соединением переходного металла. Высокая стереоспецифич-ность, наблюдаемая при полимеризации пропилена на катализаторах, содержащих алкилы бериллия, сохраняется в присутствии других металлоорганических соединений пли комплексов. [13]
Натта отметил [153], что алкилы алюминия нельзя отделить от гало-генидов двух - и трехвалентного титана, и предположил, что триалкилалю-миний или диалкилалюминийхлорид координированы с субгалогенидом титана. [14]
Натта показал [84], что алкилалюминийгалогениды и алкилтитанга-логениды сами по себе не могут служить стереоспецифическими катализаторами и что активный катализатор содержит алюминий, галоиды, алкильные группы и титан. [15]