Cтраница 4
Натта синтезировал полимер, имеющий в основном регулярно чередующуюся структуру. Экстракцией - гептаном был получен кристаллизующийся образец, идентифицированный как э / штро-дннзотактнч. Этот полимер растворим в бензоле, / - гептане, четырех-хлористом углероде, хлорбензоле, но не растворим в спирте, ацетоне, метилэтилкетоне, диметилформамидо и уксусной к-те. [46]
![]() |
Спиральные конформации в кристаллах изотактических углеводородных. [47] |
Натта и Коррадини [95] рассматривают их как неразделимые оптические стероизомеры. Боковые группы достаточно удалены друг от друга по сравнению с плоской конформацией или другой возможной шахматной конформацией, имеющей спиральную форму цепи. [48]
Натта с сотрудниками [276] пришли к выводу, что катализатор Циглера состоит из комплекса соединения титана с алкил-алюминием. Хух [278] считают, что триэтилалюминий реагирует с Т1С14 с образованием титаноор-ганических соединений, которые и являются собственно катализаторами полимеризации. [49]
Натта и сотрудники [273] считают, что полимеризация олефи-нов в присутствии циглеровского катализатора ( AIRs TiCU) происходит по анионному механизму. [50]
Натта и сотрудники [276] показали, что одной концевой группой полимера является радикал, связанный первоначально с алюминием, а не с титаном. [51]
Натта, Пино, Коррадини и другие [555] описали синтез и структуру кристаллических изотактических полимеров, которые могут быть получены полимеризацией виниловых мономеров с применением главным образом катализаторов, используемых при полимеризации этилена при низких давлениях и температурах по методу Циглера Авторами описываются катализаторы на основе металлических окислов. [52]
Натта, Данюссо, Мораглио [924] приводят соотношение характеристической вязкости и молекулярного веса для фракционированного изотактического полистирола: Ы 1 06 - 10 - 4 М 735 для бензола; Ы 1 10 - Ю М0 - 725 для толуола. [53]
Натта и Коррадини [1045 - 1046] исследовали кристаллический полистирол, выделенный фракционированием селективными растворителями из смеси с аморфным. Измерения плотности указывают на наличие 18 мономерных единиц в ячейке. Каждая цепь при этом оказывается спиралью. [54]
Натта, Басси, Коррадини [314] показали, что Поливинилизобутиловый эфир ( полученный катионной полимеризацией) в кристаллическом состоянии представляет собой изотактический полимер с тройной спиральной симметрией цепи. [55]
Натта показал, что весьма реакционноспособный Т1С14 можно заменить менее реакционно-способными соединениями титана типа TiJ4, Ti ( OR) 2Cl2 или TiR2Cl2 или в качестве переходного металла в соответствующем компоненте комплекса использовать соединения ванадия, хрома и даже железа. Можно уменьшить также восстановительную способность металлалкила и использовать высшие алкилы и хлоралкилы алюминия или комплексные натрий-алюминийалкилгидриды и литийборалкилгидриды, можно также работать при повышенных температурах и в растворителях, которые влияют на комплексующую способность мономера. Используя все эти переменные, оказалось возможным в соответствующих условиях получить цис - и транс-полибутадиены и полиизопрены и стерсорегулярные полимеры винилового и акрилового типа. [56]
Натта описал [51] способ получения нового класса стереоупорядочен-ных полимеров, в которых атомы углерода, имеющие различные заместители, чередуются один за другим. Для этих новых полимеров было предложено название диизотак-тических. Если относительно цепи, расположенной на плоскости, все замещающие группы находятся по одну сторону плоскости, это будет эритро-диизотактический полимер, а если замещающие группы находятся по разные стороны плоскости, это будет треодиизотактический полимер. [57]
Натта [10] первым открыл, что полипропилен и полистирол, синтезированные с помощью обычного циглеровского комплексного катализатора, приготовленного взаимодействием Т1С14 и А1 ( С2Н5) 3 в тетралине, содержат определенную фракцию вещества с высокой температурой размягчения и необычно плохой растворимостью. Эти свойства обусловлены не сшиванием, а различной внутренней структурой этих фракций. Натта, отделив их от нормальных полимеров, обнаружил, что они обладают явной способностью к кристаллизации, высокой плотностью и температурой плавления, лежащей намного выше области размягчения стеклообразных образцов. [58]