Cтраница 3
Натта и др. [79] и Чиампа [80] показали, что технические изотакти-ческие полимеры легко могут быть освобождены от примеси аморфного полимера дробней экстракцией соответствующими растворителями. Из остатка кристаллического полипропилена экстракцией холодным и горячим толуолом были выделены фракции с мол. [31]
![]() |
Постоянство константы скорости реакции гидроформилирования.| Влияние давления на константу скорости реакции гидроформилирования пропилена. [32] |
Натта с сотрудниками [2], которые показали, что скорость реакции до 30 am не зависит от общего давления. [33]
Натта [92] считает, что лучшими катализаторами являются переходные элементы с наиболее низкими работами выхода электрона и потенциалами ионизации. Во время процесса активный катализатор, вероятно, находится в твердом состоянии или присутствует на поверхности либо твердой фазы, либо коллоидных дисперсных частиц, однако различные компоненты отличаются по внешнему виду и поведению. [34]
Натта объясняет увеличение каталитического действия при смешивании двух окисей увеличением внутренней поверхности окиси и ее адсорбирующей способностью, а не каким-либо изменением поверхностной энергии атомов. Если это объяснение правильно, то не должно быть большой разницы между теплотами адсорбции для водорода и окиси углерода на окиси цинка или окиси хрома, вгятых по отдельности и в виде смешанного катализатора. [35]
Натта и др. i [57, 58] с помощью рентгеноструктурного анализа определили, что катионная полимеризация гранс-пропенилизобу-тилового эфира приводит к образованию грео-диизотактического полимера; следовательно, происходит ас-раскрытие двойной связи ( см. гл. [36]
Натта [32] считает, что обязательным условием для образования изотак-тических полимеров является наличие твердой поверхности катализатора. В присутствии растворимого в углеводородах катализатора Т1 ( ОСзН7) 4 Al ( C2Hs) 3 изотактический полипропилен не образуется. При нанесении этого катализатора на алюмосиликат ( S102 А120з) получается уже 10 % изотактического пропилена, а при нанесении на СоСЬ образуется 35 - 45 % пропилена. [37]
Натта, Маццанти и Коррадини [280] изучили полимеризацию ацетилена на различных металлоорганических катализаторах. Наилучшим для этой цели оказался растворимый катализатор, состоящий из эфиров ортотита-новой кислоты и алкилов алюминия и лития. Полиацетилен представляет собой черный, нерастворимый в органических растворителях кристаллический порошок, легко окисляющийся кислородом воздуха с образованием желтого продукта. [38]
Натта считает, что металлоорганическое соединение и галогенид переходного металла образуют мостиковый комплекс. [39]
Натта [ 9j указывает, что стереоспецифическая полимеризация и образование изотактических полимеров протекает и на щелочных катализаторах, однако в большинстве его работ состав катализаторов не сообщается. Туркевич и Смит [10] изучили изомеризацию олефинов на окиси кальция. На щелочах изучались реакции дегидрирования парафинов и олефинов [11], дегидрирование спиртов [12], дейтеро-водородный обмен [13], конденсация карбонильных соединений [14] и другие реакции. [40]
Натта объясняет образование изотак-тических полимеров ориентированной адсорбцией реагирующих веществ на поверхности твердого катализатора. Он считает, что молекула мономера, например а-олефина, входит между катализатором и растущей молекулой мономера. С точки зрения мультиплетной теории совершенно ясно, что при реакции на поверхности заместители должны быть направлены в одну сторону, а именно - от поверхности, которая стери-чески препятствует другому расположению. Этим объясняется изотакти-ческое строение полимеров, получаемых в присутствии гетерогенных катализаторов; присоединенный олефин садится рядом с растущим концом молекулы. [41]
Натта [157, 158] изучил пероксидирование поли-а-олефинов и нашел, что при применении изотактических полипропилена и полибутена-1 окисление, которое может быть проведено при 70 - 80, происходит только на поверхности, в то время как для атактических полимеров окисление может происходить во всем объеме образца. [42]
Натта и аналогичен процессу получения полиэтилена низкого давления в присутствии металлооргани-ческих катализаторов К - Циглера. [43]
Натта, использовав разработанные К. В. Циглером катализаторы, открыл способ получения стереорегудярных полимеров этилена, пропилена, а затем диенов. Установил типы стереорегулярности-синдиотактический и изотакти-ческий. [44]
![]() |
Физические свойства полиолефнпов с линейными боковыми заместителями.| Физические свойства полиолефипов с разветвленными боковыми заместителями. [45] |