Натта
Cтраница 2
Натта [159], так же как Эйрих и Марк [87], постулировал, что стерео-специфический катализатор является катализатором анионного типа. [16]
Натта [153] считает, что перенос гидрид-иона от группы CHR - осуществляется тем легче, чем сильнее выражены электронодонорные свойства заместителя R. Это позволяет объяснить более низкий молекулярный вес получаемых поли-а-олефинов по сравнению с полиэтил жом или полистиролом. [17]
Натта постулировал, что в каждый момент времени не все комплексы центра [ ( MX) ( MAlk) ] активны. [18]
Натта и сотрудники [326, 365, 369] показали, что при сополимериза-ции этилена и пропилена на катализаторах, приготовленных из тригексилалюминия и галогенидов различных переходных металлов, константы сополимеризацйи получаются разные. [19]
 |
Свойства изомерных поливиннлизобутнлопых эфиров. [20] |
Натта определил период идентичности для кристаллического поливинилизобутилового эфира, который оказался равным периоду идентичности изотактического поли-5 - метилгексена-1, и на основании этого предположил, что поливинилизобутиловый эфир имеет изотактическую структуру и его цепи в форме спиралей упакованы в орторомбических элементарных ячейках [40-44] ( см. также стр. Шильдкнехт допускает [45], что поливинилизобутиловый эфир скорее представляет собой блок-сополимер, состоящий из d - и / - изотактических участков, а также аморфных сегментов, нежели полимер, молекулы которого состоят из асимметрических углеродных атомов, обладающих одинаковой конфигурацией. [21]
Натта предположил [43], что полимеризация в данном случае может протекать на твердом катализаторе, так как трех-фтористый бор может взаимодействовать со следами влаги как сокатализа-тором и образовывать при низких температурах твердые соединения. Однако Щильдкнехт [39] показал, что добавление к системе льда или воды не оказывает влияния на скорость полимеризации и характер образующихся кристаллических полимерных продуктов и полимеризацию можно проводить и в контакте с воздухом. [22]
Натта [2] считает, что комплексные металлоорганические катализаторы представляют собой особый тип катализаторов, так как во многих случаях они позволяют получать полимеры, имеющие строение, отличное от ранее известных полимеров, даже в случае атактических поли-а-оле-финов. Действительно, исследование спектров в инфракрасной области показало, что новые полимеры а-олефинов имеют большую регулярность в структуре ( в частности присоединение голова к хвосту), чем полимеры, полученные другими способами. Это различие Натта приписывает особым координационным связям, присущим катализаторам. Он считает, что больше не может быть сомнений в том, что активность лучших стереоспеци-фических катализаторов полимеризации а-олефинов связана с координационным действием атомов сильно электроположительного переходного металла, расположенных на поверхности твердой микрокристаллической фазы, которая способствует хемосорбции металлоорганических соединений. [23]
Натта [51] и Бреслоу [52] первыми сообщили о растворимых комплексных соединениях, которые образуются из ( C5H5) 2TiCl2 и алюминийорга-нических соединений и являются активными при полимеризации этилена в высокомолекулярные продукты. [24]
Натта [3] в своей работе указывает, что промотирующее действие полуторных окислов по отношению к окиси цинка основано на том, что эти окислы, препятствуя росту кристаллов окиси цинка, делают катализатор более активным и устойчивым. [25]
Натта и Коррадини полагают, что причиной размытости рентгеновских рефлексов является то, что длина упорядоченных областей в направлении, перпендикулярном оси волокна, составляет всего лишь 50 А, а в направлении волокна - еще меньше. Синдиотактическая структура оказывается часто ограниченной лишь короткими отрезками цепи ( сегментами), которые при растяжении могут упорядочиваться. По-видимому, в цепях часто встречаются присоединения голова к голове, чем сильно затрудняется их способность к кристаллизации. [26]
Натта и Коррадини [112] полимеризовали 1 4 - г / онс-полибутадиен, имеющий большую степень кристалличности, и 1 4 - / ( ыг-полибутадиен со структурой натурального каучука. [28]
Натта [2] удалось получить изо - и синдиотактические 1 2-полибута-днепы и тем самым доказать наличие оптической изомерии у полидиенов с асимметрическим атомом углерода. Также сильно возросли за последнее время знания о различных других физических свойствах натурального и синтетических каучуков и соответственно об их вулкани-затах. Но так как основная и большая часть работ в этой области посвящена натуральному каучуку, в дальнейшем эти вопросы рассматриваются лишь очень кратко. [29]
Натта предвидел, что полимеры с регулярным строением макромолекулы должны обладать более высокими температурами плавления. [30]
Страницы: 1 2 3 4