Начало - пассивация
Cтраница 4
В работе рассмотрено влияние температуры на анодное растворение сурьмы в сульфидно-щелочном электролите. Повышение тем -: пературы затрудняет пассивацию анода, не изменяя ее характера. Измерена вязкость электролита при различных температурах, опре - ] делена энергия активации вязкого потока и эффективная энергия з активации анодного растворения сурьмы. Показано, что при актив - ] ном растворений сурьмы наблюдается химическая поляризация, пе - ] реходящая с ростом плотности тока и началом пассивации анода в ] концентрационную поляризацию. [46]
Совершенно неизменной остается и часть кривой при ф 1 3 в, отвечающая полной пассивации и выделению кислорода. Только добавление к серной кислоте 0 25 моль / л К2Сг207 приводит к небольшому снижению плотности тока на горизонтальном участке. При Ф 1 3 в наблюдается восстановление как бихромат -, так и перман-ганат-ионов, приводящее сначала к уменьшению суммарного анодного тока, а затем к изменению его знака и появлению катодного участка. Это сопровождается появлением в растворе Сг 3 и Мп2, причем никаких видимых изменений электродной поверхности не наблюдается. Процессы восстановления анионов не влияют на Фладе-потенциал ( 0 58 в), отвечающий началу пассивации. Кривые 3 и 5 на рис. 7 и 8, соответствующие повышенным концентрациям добавок, начинаются от потенциалов 0 9 - 1 2 е, так как в этих растворах железо пассивируется самопроизвольно. [47]
Величины потенциалов, отложенных на кривых, соответствуют значениям потенциалов, устанавливающихся в конце катодного и анодного полупериода. Из этих кривых видно, что до тех пор, пока на титане в анодный полу - период происходит активное растворение, потенциал катодной реакции не меняется. При достижении анодного потенциала - 0 3 в наблюдается повышение перенапряжения катодной реакции, несмотря на то, что плотность катодного тока остается постоянной. Это связано с образованием пассивирующего слоя на титане. Таким образом, изменение потенциала катодной реакции при постоянном значении плотности тока в течение катодного полупериода дает возможность зафиксировать потенциал начала пассивации. [49]
Скорости анодного процесса для всех сталей при этом потенциале ( - 0 006 в) представлены в табл. 2 ( i 1N) - Из таблицы следует, что наиболее эффективно тормозится анодное растворение нержавеющей стали в соляной кислоте присадками Мо или Re. Ниже потенциала на уровне MN для всех сталей наблюдается частичное пассивирование, проявляемое в отклонении кривой от логарифмической зависимости. В этих условиях способность дополнительно легированных сталей к пассивированию выявляется более отчетливо, чем у стали 18 Сг-14 Ni. Об этом свидетельствуют более крутой ход кривых дополнительно легированных сталей ниже потенциала на уровне MN. Точки перегиба а - аъ, лежащие для разных сталей при одном и том же потенциале, соответствуют достижению максимальной пассивности образца в данных условиях. После точки а наблюдается более быстрое возрастание анодного тока, указывающее на достижение процесса анодного активирования, вызванного образованием питтинга. Вследствие высокой активности коррозионной среды в данном случае потенциал пит-тингообразования достигается раньше, чем потенциал полной пассивации ( Еш), и может непосредственно следовать за потенциалом начала пассивации и предшествовать потенциалу полной пассивации. Можно условно считать, что в таких случаях потенциал питтингообразования близко совпадает с потенциалом пассивирования. Постоянство точки а для всех сталей показывает, что дополнительное легирование вследствие высокой агрессивности среды не влияет на потенциал питтингообразования. [50]
Эта область потенциалов отвечает пассивному состоянию. Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению ско - рости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для нее характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторону более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпас-сивное), пассивное и транспассивное состояния. Для характеристики потенциостатической кривой наиболее важны точки перехода из одного состояния в другое. Потенциал еш при котором начинается переход металла из активного состояния в пассивное, называется потенциалом начала пассивации или потенциалом пассивации. При потенциале еак металл уже пассивен. Однако даже его незначительное отклонение в отрицательную сторону нарушает пассивное состояние, и металл начинает активироваться. Потенциал еак называют обычно потенциалом активации или Фладе-по - тенциалом ( по имени немецкого ученого Flade, обнаружившего его существование), причем последний термин часто употребляют и для потенциала пассивации еп. Следующим характеристическим потенциалом будет величина едп - потенциал депассивации, при котором металл из области пассивного состояния вступает в область транспассивности. Для каждой из областей потенциостатической кривой, разграниченных критическими точками, характерен свой закон изменения скорости растворения ( изменения анодной плотности тока) с потенциалом. [51]
Эта область потенциалов отвечает пассивному состоянию. Участок потенциостатической поляризационной кривой, соединяющий область активного состояния с областью пассивности, называется переходной областью. Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для этой области характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторону более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. Для характеристики потенциостатической кривой наиболее важны точки перехода из одного состояния в другое. Потенциал кп, при котором начинается переход металла из активного состояния в пассивное, называется потенциалом начала пассивации или потенциалом пассивации. При потенциале sah металл уже пассивен. Однако даже при незначительном отклонении от него в отрицательную сторону пассивное состояние нарушается и металл начинает активироваться. Потенциал еай называют обычно потенциалом активации или Фладе-потенциалом ( по имени немецкого ученого Flade, обнаружившего его существование), причем последний термин часто употребляют и для потенциала пассивации еп. Следующим характеристическим потенциалом будет величина едп - потенциал депассивации, при котором металл из области пассивного состояния вступает в область транспассивности. Для каждой из областей потенциостатической кривой, разграниченных критическими точками, характерен свой закон изменения скорости растворения ( изменения анодной плотности тока) с потенциалом. В пассивном состоянии скорость растворения практически не зависит от потенциала и величину наклона - 4 - можно принять равной нулю. [52]
Страницы: 1 2 3 4