Cтраница 1
Электронная недостаточность обусловливает особенности строения и химического поведения соединений бора - димеризацию и комплексообразование. [1]
Электронная недостаточность дегидробензола проявляется не только в присоединении нуклеофилов, но также в синтезах Дильса - Альдера. Эта новая область химии дегидробензола открыта и развита Виттигом в ряде блестящих работ. В одном из примеров в качестве растворителя для получения промежуточного металлоорганического соединения и как активный диенофил использовался фуран. [2]
Электронная недостаточность алюминия накладывает отпечаток на химические свойства его соединений, например способность к димеризации и комплексообразованию выражена менее ярко, чем у соединений бора. [3]
Электронная недостаточность бора обусловливает резко выраженную склонность его органических производных к образованию комплексов. [4]
Алюминийорганические соединения вследствие электронной недостаточности за счет свободных Зр - и Sd-орбиталей на алюминии имеют достаточно низкую энергию и создают условия для образования стабильных соединений с донорами электронов. [5]
Алюминийтриалкилы и диалкилалюминийгидриды вследствие электронной недостаточности имеют тенденцию посредством притягивания неподеленных электронных пар донора дополнять ненасыщенный октет образованием донорно-акцепторных комплексов. [6]
Иначе говоря, атом углерода с электронной недостаточностью захватывает пару электронов у - связи, тем самым разрывая эту связь. В результате образуется новый карбониевый ион, и разложение может продолжаться до тех пор, пока, наконец, не получится карбониевый ион, который уже не может давать осколков, содержащих три и более атомов углерода. Однако такое разложение может быть прервано десорбцией реагирующего углеводорода ( после отщепления протона и образования устойчивой структуры); другой возможностью является захват атома водорода и двух электронов ( отрицательного иона водорода Н) от другой молекулы. Это хорошо известная реакция переноса водорода, в результате которой образуются предельные углеводороды, в частности из изоолефинов. Водж, Гуд и Гринсфельдер показали [50], что третичные олефины в большей степени претерпевают перенос водорода по сравнению с олефинами другой структуры. Этим объясняется более высокий выход изобутана, чем н-бутана при промышленном каталитическом крекинге. [7]
АОС, являющиеся акцепторами электронов, способствуют созданию электронной недостаточности у атома переходного металла, и это повышает склонность последнего к образованию я-комплекса с молекулой а-оле-фина. Оливе связывают такое влияние комплексообра-зования на каталитическую активность с электронными эффектами заместителей у атома алюминия. [8]
Это, по-видимому, следствие общей электроноакцепторной природы тиадиазоль-ного кольца, которая проявляется в электронной недостаточности в положениях 5 и 6 бензотиадиазола. Выходы в этих реакциях высокие. Восстановление 4-нит-ро - 2 1 3-бензотиадиазола цинком в соляной кислоте дает с 67 % - ным выходом 1 2 3-триаминобензол [97] и представляет собой препаративный метод его получения. [9]
Действительно, все изучаемые нами структуры, подвергающиеся внутримолекулярной перегруппировке, как правило, содержат тригональныи атом углерода, характеризующийся электронной недостаточностью. И, наконец, расстояние от ненасыщенного атома углерода до основной аминогруппы таково, что не препятствует образованию промежуточных пяти - и шести-членных ( тиазолидиновых и тиазиновых) циклов. [10]
Полагают также, что первая ступень полимеризационного процесса состоит в координировании молекулы норборнена за счет я-электронов двойной связи с восстановленным титаном, обладающим электронной недостаточностью. [11]
В соответствии с этим алюминийалкил играет двоякую роль: во-первых, он алкилирует титан, а во-вторых, действует как акцептор электронов, создавая электронную недостаточность у титана и повышая тем самым его склонность к комплексообразованию. Собственно рост полимера происходит в этом комплексе, согласно Чьену, именно по Ti-С - связи. По Натта, в случае катализаторов, содержащих титан и алюминий, более вероятным является рост цепи на алюминии. [12]
Кетоксид, строение которого может быть представлено формулой Па, изомеризуется при нагревании в 1 3-дифенил - 2-бензопирилий - 4-ок-сид III ( красный), структура III6 которого, характеризующаяся электронной недостаточностью, способна к 1 3-биполярному присоединению с образованием аддукта IV. Обратимость термохромной реакции была доказана регенерацией кетоксида II после нагревания бензольного раствора при 150 С в течение времени, достаточного для завершения реакции в присутствии акцептора, если таковой имелся. [13]
Кетоксид, строение которого может быть представлено формулой Па, изомеризуется при нагревании в 1 3-дифенил - 2-бензопирилий - 4-ок-сид III ( красный), структура II 16 которого, характеризующаяся электронной недостаточностью, способна к 1 3-биполярному присоединению с образованием аддукта IV. Обратимость термохромной реакции была доказана регенерацией кетоксида II после - нагревания бензольного раствора при 150 С в течение времени, достаточного для завершения реакции в присутствии акцептора, если таковой имелся. [14]
По мнению Натта [153, 159], полимеризация этилена на алкилах алюминия представляет собой последовательное внедрение карбанионов с высокой электронной плотностью, образующихся при поляризации молекул этилена, в координационную сферу димерного алкила алюминия, обладающую электронной недостаточностью. [15]