Электронная недостаточность
Cтраница 2
По мнению Натта [153, 159], полимеризация этилена на алкилах алюминия представляет собой последовательное внедрение карбанионов с высокой электронной плотностью, образующихся при поляризации молекул этилена, в координационную сферу димерн ого алкила алюминия, обладающую электронной недостаточностью. [16]
Мы обнаружили, что соединения, имеющие кислород при углероде в 8-положении к кремнию, претерпевают точно такое же расщепление, как и некоторые гликоли, спирты и олефины, которое нами рассматривалось как особый случай насыщения электронной недостаточности углеродного атома. Такие соединения весьма чувствительны к кислым реагентам. Последние, как обычно, создают у р-углеро-да электронную недостаточность. [17]
При наличии в положении 6 электропоакцепторного заместителя его индуктивный эффект ( XXXIX) будет противодействовать поляризации, присущей возбужденному состоянию ( XXXVIII) 3-кето - А4 - стероидов вследствие отталкивания зарядов между центрами Се и С -, с электронной недостаточностью. [18]
Если группа, присоединенная к атому серы, ненасыщенная ( ал-лил, фенил), то указанным выше перегруппировочным ионам опять начинают отвечать интенсивные пики в спектре - Вероятно, удаление я-электронов из двойных связей при электронном ударе генерирует центры с электронной недостаточностью, которые промо-тируют образование С-С - и С-S - связей в перегруппировках типа АВС - [ АС ] В. [19]
Позднее этот механизм был им развит60 и назван координационным анионным катализом. Согласно этому механизму имеется электронная недостаточность комплекса, содержащего мостиковые связи между сильно электроположительными переходными металлами с валентностью меньше максимальной и сильно электроположительными металлами с очень малым ионным диаметром, с которыми координированы электроотрицательные атомы углерода. Стереоспе-цифичность катализатора объясняется наличием кристаллической основы, образованной слоистой решеткой, на которой активные центры удерживаются хемосорбцией или связью металлор-ганического комплекса с поверхностью. Однако надо иметь в виду, что полимеризация этилена и а-олефи-нов проводится в среде насыщенных углеводородов, в которой образование ионов маловероятно. [20]
Органические радикалы имеют незаполненную электронную оболочку, и их высокая реакционная способность объясняется тенденцией к приобретению электрона, необходимого для создания устойчивого октета. В радикалах может происходить делокализация электронной недостаточности, подобно тому как это имеет место в случае иона карбония. [21]
Триалкил - и триарилборы при взаимодействии с органическими соединениями, содержащими элементы V и VI групп периодической системы, образуют комплексные производные, что является типичным свойством борорганических соединений. Например, при взаимодействии бортриалкилов с аминами электронная недостаточность бора компенсируется за счет неподеленной пары электронов атома азота, возникают координационные связи и образуются соединения, называемые боразанами. [22]
Триалкил - и триарилборы при взаимодействии с органическими соединениями, содержащими элементы V и VI групп периодической системы, образуют комплексные производные, что является типичным свойством борорганических соединений. Например, при взаимодействии бортриалкилов с аминами электронная недостаточность бора компенсируется за счет неподеленной пары электронов атома азота, возникают координационные связи и образуются соединения, называемые боразинами. [23]
Реакции иона карбония, как можно заключить на основании его электроннонедостаточной структуры, не похожи на реакции обычных ионов, зависящие от скорости присоединения реагентов. Если ион карбония не может дополнить свою электронную недостаточность за счет реакции с другой молекулой, то происходит внутримолекулярное изменение и изомеризация. [24]
При отрицательном заряде металлического тела внутри него у поверхности в крайне тонком ( молекулярном) слое располагаются избыточные электроны. При положительном заряде в таком же поверхностном слое из-за электронной недостаточности обнаруживается действие избытка положительно заряженных частиц. [25]
Только недавно была выяснена еще одна важная для катализа особенность цеолитов - возможность их взаимодействия с металлом. Установлено, что небольшие металлические кластеры в цеолитных клетках имеют электронную недостаточность. [26]
 |
Механизм стереоспецифической полимеризации по Патату и Зшгау. [27] |
Пататом и Зинном67 выдвигаются новые взгляды на действие комплексного катализатора полимеризации. Авторы считают, что каталитическое действие определяется типом связи, имеющей электронную недостаточность, а не определенной комбинацией металлов. Такой связью является одноэлектронная мостиковая связь Me - - С - - Me, соединяющая металлы каталитического комплекса. [28]
Как упоминалось ранее, эффекты заслонения часто бывают значительными для уходящих групп в соединениях, отвечающих правилу Зайцева. Возможно, что повышенное влияние алкильного замещения на переходное состояние El является следствием его электронной недостаточности, а не необычно большого двоесвязного характера. [29]
Как упоминалось ранее, эффекты заслонения часто бывают значительными для уходящих групп в соединениях, отвечающих правилу Зайцева. Возможно, что повышенное влияние алкильного замещения на переходное состояние Ei является следствием его электронной недостаточности, а не необычно большого двоесвязкого характера. [30]
Страницы: 1 2 3 4