Cтраница 4
В приведенных выше резонансных формулах отмечена пониженная электронная плотность в положениях 2, 4 и 6; положение 5, хотя и изолированное от атомов азота кольца, будет испытывать меньшую потерю электронного заряда путем индукции. Нуклеофильные реагенты должны поэтому атаковать положения 2, 4 и 6, а электрофильные реагенты-положение 5, но менее легко, чем в бензоле. Опытное подтверждение этих принципов весьма ограничено, так как пиримидин и его гомологи представляют собой химическую редкость. Пиримидины всегда получают лабораторными синтезами, которые дают замещенные соединения; реакции последних более сложны, хотя и подчиняются тем же основным принципам. В конкурирующих реакциях замещения между 2 и 4 ( или 6) положениями электронные эффекты сильно способствуют замещению в положение 2 [ хотя статистический фактор положения 2 благоприятствует реакции в положении 4 ( или 6) в незамещенном пиримидине ]; это должно быть эквивалентно большему резонансному участию структур V и VI, чем структура VII. Окисление хиназолина в пиримидин-4 5-дикарбоновую кислоту и легко протекающее декарбоксилирование ее в пиримидин-5 - карбоновую кислоту [109] совершенно аналогичны соответствующим реакциям пиридинового ряда и иллюстрируют сопротивление пиримидинового ядра окислению, обусловленное электронной недостаточностью. [46]