Cтраница 4
Мы видим, что в уравнение (1.16) концентрация гидрируемого вещества В не входит. Действительно, независимость скорости реакции от концентрации гидрируемого вещества неоднократно наблюдалась при каталитической гидрогенизации. [46]
Результаты измерений представлены на рис. 129, из которого следует, что простое разбавление газа, приводящее к повышению объемной скорости, не влияет на скорость реакции. Этот факт, так же как и независимость скорости реакции от размеров частиц, наглядно свидетельствует о том, что скорость диффузии в пограничном слое газа значительно выше скорости газификации. Данные рис. 129 указывают на нулевой порядок реакции по воде, что, согласно уравнению ( IV-31), не случайно. [47]
![]() |
Плотность при 20 С некоторые фаз, используемых в каталитических двухфазных реакциях [ 42, с. 530 ]. [48] |
При прочих равных условиях добиться хорошего перемешивания в случае 50 % - ного водного КОН существенно легче, чем для 50 % - ного водного NaOH. Таким образом, теоретический вывод [ 441 независимости скорости реакции в двухфазной системе от интенсивности перемешивания реализуется в случае концентрированных водных фаз только после достижения определенного предела интенсивности перемешивания. [49]
Брюэру и Вестхаверу, от размеров и формы реакционной трубки, при данной же трубке не зависит от давления и градиента потенциала в разряде. Эти данные и привели к представлению о ионе N2 как активной частице при синтезе аммиака, так как, с одной стороны, концентрация ионов пропорциональна силе тока и, следовательно, по основному закону химической кинетики должно оправдываться эмпирически найденное соотношение. С другой стороны, предположение о возбужденных молекулах как активных частицах отвергается независимостью скорости реакции от давления, так как их концентрация должна уменьшаться с ростом давления. [50]
Опыты проводились при такой степени перемешивания, при которой реакция не осложняется диффузионными факторами, что определялось независимостью скорости реакции от степени перемешивания. [51]
![]() |
Хсмосорбцня этилена на окиси цинка ( 1 и изменение проводимости окисла ( 2.| Зависимость проводимости ( в и хеиосорбции ( б эти е а на окиси цинка от давления при 60 С. [52] |
Основной вывод, к которому приходят авторы доклада 6 - следующий: между каталитической активностью и концентрацией электронов нет прямой корреляции, активность не зависит от положения уровня Ферми. На рис. 4 через и обозначена скорость реакции, а через е - расстояние от уровня Ферми до валентной зоны. Можно видеть, что в широком интервале изменений положения уровня Ферми ( при смещении его из положения АА в положение ВВ) скорость реакции практически оказывается постоянной. Таким образом, в рассматриваемом случае независимость скорости реакции от положения уровня Ферми не противоречит электронной теории, как кажется на первый взгляд, а, наоборот, вытекает из нее. [53]
То, что / я0 и Е зависят от природы поверхности, следует учитывать при опытах с сосудами разных диаметров. Оказывается, недостаточно того, чтобы эти сосуды были сделаны из одного и того же материала, необходимо также, чтобы поверхность их была одним и тем же способом приведена в одинаковое состояние, причем последнее должно быть устойчивым. Эта присущая подобным исследованиям трудность часто служила серьезной помехой. Однако как из вышесказанного, так и из рассмотрения случая зарождения цепей в газовой фазе с очевидностью следует, что многое можно получить даже из грубых опытов, хотя бы приближенно указывающих на независимость скорости реакции от диаметра сосуда или зависимость ее в некоторой степени от последнего. [54]
То, что да0 и е зависят от природы поверхности, следует учитывать при опытах с сосудами разных диаметров. Оказывается, недостаточно того, чтобы эти сосуды были сделаны из одного и того же материала, необходимо также, чтобы поверхность их была одним и тем же способом приведена в одинаковое состояние, причем последнее должно быть устойчивым. Эта присущая подобным исследованиям трудность часто служила серьезной помехой. Однако как из вышесказанного, так и из рассмотрения случая зарождения цепей в газовой фазе с очевидностью следует, что многое можно получить даже из грубых опытов, хотя бы приближенно указывающих на независимость скорости реакции от диаметра сосуда или зависимость ее в некоторой степени от последнего. [55]