Нелинейность - изотерма - адсорбция
Cтраница 2
Газоадсорбционную хроматографию используют реже, чем газожидкостную, главным образом из-за нелинейности изотерм адсорбции даже при низких степенях заполнения. Нелинейность изотермы вызывает нежелательные эффекты: изменение объемов удерживания при изменении объема пробы, асимметрию пиков, неполноту извлечения пробы. Другой причиной преимущественного использования газожидкостной хроматографии являются высокие удельная поверхность и энергия сорбции, что приводит к сильному удерживанию, особенно больших молекул. Вследствие этого адсорбенты большей частью используют для разделения газов при низкой температуре и низкомолекулярных соединений при высокой температуре. Разделение проводят, как правило, при температуре выше температуры кипения используемых соединений. Существуют также определенные трудности в стандартизации адсорбентов. [16]
Одной из важных причин размывания хроматографических зон хорошо адсорбирующихся веществ, кроме размывания вследствие нелинейности изотермы адсорбции, является медленная внешне-диффузионная массопередача. Это объясняется наличием у адсорбентов узких пор. [17]
Одной из важных причин размывания хроматографических зон хорошо адсорбирующихся веществ, кроме размывания вследствие нелинейности изотермы адсорбции, является медленность внешне-диффузионной массопередачи. Это объясняется наличием у адсорбентов достаточно узких пор. Таким образом, расширение пор адсорбентов - эффективное средство уменьшения величины размывания и увеличения скорости анализа. Исключение составляют молекулярные сита, для которых определяющей является внутрен-недиффузионная массопередача. [18]
Показано, что найденная ранее зависимость высоты хроматографического пика СН4 от его концентрлции обусловлена нелинейностью изотермы адсорбции СН4 на материале набивки колонки и изменением скорости газа при его протекании через колонку. [19]
Расчет адсорбционных процессов в неподвижном слое адсорбентов предлагается осуществлять с учетом двух основных факторов, влияющих на характер развития процесса: нелинейности изотермы адсорбции и кинетики, определяемой внутренней и продольной диффузией. Представлены аналитические решения вну-тридиффузионных процессов адсорбции на зернах различной геометрии для произвольной нелинейной изотермы с постоянным и переменным эффективными коэффициентами диффузии, функционально зависимыми от степени заполнения адсорбционного пространства адсорбатом. Установлена связь между кинетическими и равновесными характеристиками процесса. [20]
 |
Зависимость критерия разделения R и коэффициента селективности а для смеси бензол - н-октан от содержания ПЭГА на твердом носителе ТЗК-М [ 402. [21] |
Наблюдаемое на чистом ТН разделение пары соединений бензол - октан свидетельствует о том, что ТЗК-М является слабым адсорбентом, а некоторая асимметричность хроматографических зон связана с нелинейностью изотермы адсорбции хроматографируемых соединений на чистом ТН. На сорбенте, содержащем 5 % ПЭГА, улучшается разделение и уменьшается продолжительность разделения. Это обстоятельство, во-первых, объясняется модификацией части адсорбционно-активных мест на поверхности ТЗК-М наносимой жидкой фазой ПЭГА и, во-вторых, улучшением структурных характеристик сорбента в результате заполнения микропор НЖФ, что приводит к уменьшению коэффициента массопередачи в уравнении Ван-Деемтера [35, 71] При дальнейшем увеличении содержания НЖФ разделение ухудшается, а при 15 % ПЭГА пара бензол-октан не разделяется. [22]
Адсорбция на поверхности раздела неподвижная фаза - твердый носитель опасна не столько тем, что она изменяет величину удерживания, характеризующую равновесие жидкость - газ, сколько наличием заметной нелинейности изотермы адсорбции. Последний эффект обусловливает зависимость объема удерживания от величины пробы; наличие такой зависимости обесценивает объем удерживания как источник информации для качественного анализа и для характеристики избирательности неподвижной фазы. [23]
 |
Зависимость относительного удерживания н-пропанола от высоты пика на различных носителях, пропитанных скваланом, стандарт - бензол. [24] |
Как указывалось выше, адсорбция на границе раздела неподвижная фаза - твердый носитель проявляется наиболее отчетливо для систем неполярная неподвижная фаза - полярный сорбат, для них же наблюдаются эффекты нелинейности изотермы адсорбции. Поэтому гомогенность поверхности носителя обычно оценивают при нанесении на него неполярной фазы ( сквалана) и при исследовании полярных сорбатов. Гомогенизация поверхности носителя может быть достигнута при нанесении на него монослоя полярной неподвижной фазы. При этом полярная жидкость блокирует активные адсорбционные центры на поверхности носителя. Однако при повышении температуры специфические силы, связывающие адсорбционные активные центры с молекулами модификатора, уменьшаются и эффективность модифицирования снижается. Это существенно снижает ценность физического модифицирования для гомогенизации поверхности носителя. [25]
Рассматривается алгоритм расчета адсорбционно-десорбционных процессов, включающий моделирование процесса на зерне и в слое для общего случая, учитывающего зависимость коэффициента внутренней диффузии от степени насыщенности зерна, условия внешнего массообмена и нелинейность изотерм адсорбции. [26]
Оценка адсорбционной активности твердых носителей является важной научной и практической задачей в газо-жидко-стной хроматографии. Рассматриваемое явление объясняется нелинейностью изотермы адсорбции этих соединений на поверхности носителя. [27]
Пятна на хроматограмме не всегда имеют круглую форму и четкие границы. Это может объясняться нелинейностью изотермы адсорбции, чаще всего в тех случаях, когда адсорбция меняется с разбавлением раствора. Однако образование хвостов может иметь место и при линейной изотерме адсорбции. [28]
Оценка адсорбционной активности твердых носителей является важной научной и практической задачей в газо-жидко-стной хроматографии. Рассматриваемое явление объясняется нелинейностью изотермы адсорбции этих соединений на поверхности носителя. [29]
Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующих молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивают их применение в газовой хроматографии. [30]
Страницы: 1 2 3 4