Нелинейность - изотерма - адсорбция
Cтраница 3
Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Эта нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующихся молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивает их применение в газовой хроматографии. Поэтому такие адсорбенты применяются в основном лишь для анализа газообразных веществ, не содержащих активных функциональных групп, изотермы адсорбции которых при используемых в хроматографии концентрациях и температурах близки к линейным. [31]
Рассмотрен механизм размывания полос в препаративной ГАХ. В размывании полосы существенную роль играет нелинейность изотермы адсорбции. Применение СО2в качестве газа-носителя уменьшает нелинейность. Предложен метод определения степени влияния диффузионно-кинетич. [32]
Основным недостатком газо-адсорбционного метода является получение несимметричных пиков. Это связано с характером самой адсорбции на неоднородных поверхностях твердых тел - нелинейностью изотермы адсорбции. [33]
Нелинейность изотерм адсорбции, процессы диффузии и: массообмена вызывают размывание полос в колонке. На примере азот - и кислородсодержащих соединений авторами: статьи было изучено влияние нелинейности изотермы адсорбции на размывание полосы, тогда как влияние остальных факторов было сведено к минимуму. [34]
Изотерма адсорбции может быть нелинейной и при тех малых дозах адсорбата, при которых обычно определяется Уд, i. В случае двухкомпонентной газовой смеси адсорбат - газ-носитель при достаточно высоких температурах и низких заполнениях поверхности адсорбента эта нелинейность изотермы адсорбции адсорбата может быть вызвана взаимодействием молекул адсорбата друг с другом и с молекулами газа-носителя. Нелинейность изотермы адсорбции вызывает асимметричность хромато-графического пика и зависимость удерживаемого объема для максимума или центра масс пика от дозы адсорбата, природы и давления газа-носителя. [35]
Изотерма адсорбции может быть нелинейной и при тех малых дозах адсорбата, при которых обычно определяется Уд, i. В случае двухкомпонентной газовой смеси адсорбат - газ-носитель при достаточно высоких температурах и низких заполнениях поверхности адсорбента эта нелинейность изотермы адсорбции адсорбата может быть вызвана взаимодействием молекул адсорбата друг с другом и с молекулами газа-носителя. Нелинейность изотермы адсорбции вызывает асимметричность хромато-графического пика и зависимость удерживаемого объема для максимума или центра масс пика от дозы адсорбата, природы и давления газа-носителя. [36]
Предварительными опытами при температурах от 243 до 273 К было показано, что время удерживания дейтерия мало зависит от температуры, в то время как ширина пика сильно увеличивается с понижением температуры. Поскольку на процессы переноса температура обычно влияет слабо, авторы сделали вывод о том, что наблюдавшиеся ими эффекты связаны с конечной скоростью хемосорбции. Можно было предположить также, что размытие связано с нелинейностью изотермы адсорбции. Однако в работе [48] было показано, что семикратное изменение величины пробы дейтерия практически не изменяло времени выхода и дисперсии пиков, что говорит-о линейности изотермы в этом диапазоне концентраций дейтерия. [38]
Большое распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны и пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, ухудшению. [39]
Большое распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны и пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, ухудшению разделения. [40]
Сев-Большее распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря высокой однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны, и в связи с этим пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, к ухудшению разделения. [41]
 |
Схема установки для изучения адсорбции импульсно-динами. [42] |
После установления адсорбционного равновесия, о чем судят по нулевой линии, на слой катализатора шприцем вводилось некоторое количество изопропа-нола в качестве вытеснителя. Десорбированная окись мезитила в виде узкой полосы, так как десорбция осуществляется мгновенно, сдувается потоком газа-носителя в колонку. Одновременно с процессом вытеснения начинается элюирование изопропанола с катализатора. Вследствие нелинейности изотермы адсорбции вытеснитель поступает в колонку в виде полосы с размытым тылом. [43]
Выведены дифференциальные ур-ния в частных производных для нелинейной равновесной хроматографии. Разработанная теория относится к случаю, когда изолированный отрезок слоя адсорбента насыщается сначала одним в-вом, так что достигается однородная равновесная конц-ция его в газовой фазе. Обсуждается влияние нелинейности изотермы адсорбции и продольной диффузии на расширение полос, высоту пиков и форму полос. В случае линейной хроматографии начальная конц-ция не влияет на получаемую кривую, при нелинейной - форма и положение пиков зависят от начальной конц-ции. [44]
По природе неподвижной фазы различают два вида ГХ. В одном из них ( называемом газо-твердофазной хроматографией, ГТХ) неподвижная фаза представляет собой твердый материал, такой, как гранулированный силикагель, оксид алюминия или уголь. В основе процесса разделения лежит адсорбция на твердой поверхности. Этот вид ГХ находит весьма ограниченное применение главным образом из-за образования хвостов вследствие нелинейности изотерм адсорбции и отчасти из-за слишком сильного удерживания реакционноспособных газов, что снижает доступную площадь поверхности. Определенные ограничения обусловлены также каталитической активностью такой поверхности. [45]
Страницы: 1 2 3 4