Cтраница 3
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НСЮ и НС103 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с ато-мами хлора и водорода. [31]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НС103 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее мо-лекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с ато-мами хлора и водорода. [32]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НС103 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [33]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НСЮз он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [34]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НСЮ3 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [35]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НС103 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [36]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в моле куле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НСЮ и НСЮз он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с ато мом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [37]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НС1О и НС103 он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [38]
Эти формулы прежде всего показывают, что только в молекуле НС1 атом водорода непосредственно связан с атомом хлора, тогда как в молекулах НСЮ и НСЮз он соединен не с хлором, а с атомом кислорода. Кроме того, структурная формула хлорноватой кислоты указывает на неравноценность атомов кислорода; в ее молекуле каждый из двух атомов кислорода соединен с атомом хлора двумя валентными связями, а третий связан одновременно с атомами хлора и водорода. [39]
В зависимости от типа Н - соединения стабильными оказались различные по типу конфигурации комплексы. Комплекс с Н2О в отсутствие дополнительных поляризующих факторов устойчив и, несмотря на неравноценность атомов Н ( заряды 0 37 и 0 26, порядки связей с кислородом 0 41 и 0 57), отрыв одного из них в виде протона невыгоден. Для комплекса со спиртом ( R OH) энергетически выгодным оказывается удаление катиона R, что приводит к возникновению электрофильного центра Rj ( OHAlRCl2) - в полярных и R1 & f ( OHAlRCl2) 5 - - в неполярных средах. Для таких комплексов стадия инициирования, связанная с присоединением протона, должна отсутствовать, но появляется возможность непосредственного инициирования карбкатионом. Различие в природе АЦ в системах из RA1C12 и различных активаторов, иллюстрирующее своеобразное дифференцирующее действие кислоты Льюиса ( см. табл. 2.3), подтверждается экспериментальными данными. [40]
Следует ожидать, что скорость изотопного обмена входящих в состав молекулы равноценных атомов должна быть одинакова, тогда как неравноценные атомы должны обмениваться с разными скоростями ( см. гл. Поэтому в тех случаях, когда можно измерить скорость обменной реакции, сложный характер кривой скорости обмена свидетельствует о неравноценности атомов. [41]
Компоненты смещений о, г по осям а, Ь. [42] |
Большой вклад в понимание энергетической устойчивости экспериментально наблюдаемых политипов из двухэтажных слоев дала работа [10] по определению структуры дмжита. Найденные особенности строения отдельных слоев: угол дитригонального разворота тетраэдров 7 5 и неплоская поверхность атомов О оснований тетраэдров ( один из трех атомов О опущен в глубь двухэтажного слоя на 0 17 А по сравнению с остальными) - обусловливают неравноценность тетраэдри-ческих атомов О в отношении их участия в образовании водородных связей. Действительно, если длина водородной связи с гидроксильными поверхностями Октаэдров для двух атомов О тетраэдров составляет 2 94 и 2 97 А, то для третьего - опущенного - она равна 3 12 А, что отвечает очень слабой водородной связи. [43]
Это хорошо известно по их химическим реакциям, в частности, по равновесным реакциям с кислотами ( стр. Неравноценность атомов водорода отражается на кинетике обмена, вызывая уменьшение константы скорости со временем. Например, для нафталина при 0 через 5 мин. После того как в молекуле дифенила обменялось 6, а в га-терфениле 10 атомов водорода дальнейший обмен водорода с жидким бромистым дейтерием не заметен даже через 330 час. Это можно приписать очень низкой реакционной способности мета-атомов при электрофильном замещении, так как при последнем фенильная группа является орто-пара-ориентантом. [44]
В этом случае в синтезируемое соединение вводят часть радиоактивных атомов, затем разлагают его таким образом, чтобы радиоактивные атомы распределились между продуктами реакции. Нестатическое распределение активности говорит о неравноценности атомов внутри молекулы. В случае статического распределения активности сделать однозначный вывод о равноценности атомов не представляется возможным. [45]